Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 58 стр.

многодетерминантной волновой функцией (см. далее). Однако для некоторых
типов систем     с открытой оболочкоц возможно достаточно корректное
однодетерминантное представление волновой функции. К таким системам
относятся, в частности, дублетные             свободные радикалы, а также
низколежащие      триплетные     состояния.     Подобные       наиболее    часто
используемые подходы ССП подходы в общем случае можно разделить на
два типа:

1) ограниченный метод Хартри-Фока (Restricted Hartree-Fock - RHF), в
котором предполагается, что все заполненные МО, за исключением верхних
с     неспаренными      электронами,     заняты     двумя      электронами     с
антипараллельными спинами;

2) неограниченный метод Хартри-Фока (UHF), в котором вариационная

    процедура проводится с отдельными спин-орбиталями, содержащими по
    одному электрону.

Метод RHF является прямым обобщением стандартной теории ССП ,
описанной выше, однако результирующие уравнения несколько сложнее
обычных уравнений Хартри-Фока для закрытых оболочек. Волновые
функции в этом методе, записанные в виде одного слейтеровского
определителя, обладают существенным недостатком - спаренные электроны
с разными спиновыми функциями α и β описываются одной и той же
пространственной частью спин-орбитали (одной молекулярной орбиталью).
Для пятиэлектронного дублетного состояния электронная конфигурация
записывается в виде     ( ψ 1α )( ψ 1β)( ψ 2α )( ψ 2β)( ψ 3α ) ,   и этот случай
изображен ниже на Рис. 2