Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 59 стр.

     Е                         Е

          ψ4                        ψ4 α                               ψ4 β

          ψ3                        ψ3 α                               ψ3 β

          ψ2                        ψ2 α                               ψ2 β

          ψ1                        ψ1 α                               ψ1 β

                Рис. 2                                     Рис. 3

     Коэффициенты Сiµ находятся из уравнения (8.3), в деталях выражения
чуть более сложные, поскольку получены для однократно и двукратно
занятых орбиталей.

     В приближении UHF для α и β спинов используются разные спин-
орбитали (Рис.3). Электронная конфигурация для пятиэлектронной системы

может быть представлена в виде     ( ψ α1α )( ψ β1β)( ψ α 2 α )( ψ β 2β)( ψ α 3α) .
Таким образом имеется две различные системы молекулярных орбиталей ψi α
и ψi β, которые идентифицируются двумя системами коэффициентов

                n                              n
          α              α                β        β
     ψi =      ∑ cµi ϕ µ       и    ψi =      ∑ cµi ϕ µ                       (9.1)
               µ =1                           µ =1


Эти коэффициенты изменяются независимо, и получаются путем решения
уравнений

      n
      ∑ cα iµ ( Fµν α − E α Sµν ) = 0 ,              µ=1, 2, ....n,           (9.2)
     ν =1
      n
      ∑ cβiµ ( Fµνβ − E β Sµν ) = 0 ,                µ=1, 2, .....n,          (9.3)
     ν =1

  Здесь элементы матрицы фокиана определяются следующим образом