Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 62 стр.

в том случае, если атомы удалены на бесконечно большое расстоянние друг
от друга. Ясно, что такое описание некорректно, поскольку молекула должна
диссоциировать    на   два    нейтральных    атома   водорода.    Фактически
правильная волновая функция для синглетного состояния молекулы
водорода в случае бесконечно большого расстояния между атомами водорода
должна быть следующего вида

                   [ ϕ (1)ϕ1sB (2) +
                 1
            ψ=
                 2 1s A                                               (10.4)
            ϕ1sB (1)ϕ1s A (2) ][ α (1) β (2) − β (1)α (2)]

Такого вида волновая функция не может быть описана с помощью одного
детерминанта.
     Метод      Хартри-Фока    в     однодетерминантном      приближении     не
учитывает корреляцию в движении электронов, связанную с взаимным
отталкиванием пар электронов с противоположно направленными спинами.
Физический смысл электронной корреляции состоит в действительности в
том, что если электрон А находится на одном конце молекулы, электрон В
предпочитает находиться на другом. Энергию корреляции ЕКОРР принято
определять как разницу между точной нерелятивистской энергией ЕТОЧН и
энергией,     вычисленной       по      методу    Хартри-Фока-Рутана           в
однодетерминантном приближении ЕХФ
                       ЕКОРР= ЕТОЧН- ЕХФ                            (10.5)
     Поскольку возможны различные варианты метода Хартри-Фока,
которые могут приводить к различным величинам ЕХФ , под последней
условились понимать то низшее значение энергии , которое может быть
получено при помощи однодетерминантного аналитического метода ССП в
варианте, предложенном Рутаном.
     Наиболее последовательным методом учета корреляции является
представление волновой функции в виде линейной комбинации конечного