Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 63 стр.

числа       слейтеровских        детерминантов.        Такое       смешивание
однодетерминантных состояний принято называть конфигурационным
взаимодействием (КВ) (Configuration Interaction - C.I.) . Такое смешивание
конфигураций позволяет электронам находиться в среднем на больших
расстояниях друг от друга.
Ниже на диаграмме представлен эффект смешивания двух электронных
конфигураций ( σ и σ* - орбиталей).


                             A         B
                                                   +



                             A         B
                                              Σ        Σ*

        В основном состоянии Σ σ-орбиталь заполнена двумя электронами,
которые отталкивают друг друга (метод ССП несколько завышает
электронное отталкивание). Однако, если один из электронов переходит на
σ*- орбиталь, что соответствует синглетному возбужденному состоянию Σ*,
межэлектронное     отталкивание     уменьшается,       поскольку   происходит
частичное распаривание электронов. В результате смешивание состояний Σ и
Σ* приводит к уменьшению отталкивания электронов. Подобное смешивание
не приводит к возникновению статической спиновой поляризации, поскольку
конфигурация Σ* может быть одинаковым образом получена путем переноса
на σ*-орбиталь как альфа, так и бета электронов.
        Многодетерминантная запись волновых функций систем с открытыми
оболочками связана с необходимостью описания определенных свойств
симметрии данного состояния. Подобное представление уже выходит за
рамки одноэлектронного приближения. Возможны два случая такого
построения. В первом случае волновая функция ищется в полном
пространстве всевозможных возбужденных конфигураций