Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 94 стр.

Коэффициенты каждой из орбиталей этих двух типов можно варьировать
независимо. Этой же цели служат и биэкспоненциальные (дабл-зета) базисы,
в которых составленными из двух частей (расщепленными) с разными
экспонентами являются как валентные, так и внутренние орбитали остова.
Среди валентно-расщепленных базисов широкое распространение получил
базис 4-31G. Аббревиатура 4-31 G означает, что орбитали остова
(невалентных электронов) составлены из четырех гауссовых функций, а
валентные орбитали разделены на компактную часть, состоящую из трех
гауссовых функций, и диффузную часть, которая представлена одной
гауссовой функцией.
     Следующим шагом в улучшении качества базисного набора является
добавление d-орбиталей для всех атомов, кроме атома водорода. В обычных
органических молекулах эти орбитали имеют иное значение, чем валентные
d-орбитали в соединениях переходных элементов. В органических молекулах
d-орбитали выполняют роль поляризационных функций. Формальное
смешивание p-орбитали с d-орбиталью позволяет учесть поляризацию
электронного облака и скорректировать изменение атомной p-орбитали в
соединениях, содержащих электроотрицательные          элементы третьего
периода, а также малые циклы. Учет поляризации обозначается звездочкой *.
Широкое распространение получил поляризационный базисный набор
гауссовых функций 6-31G*. В нем для описания орбиталей остова
используются шесть примитивных гауссовых функций, для валентных s- и р-
орбиталей используются три и одна функции, а также набор из d-функций.
     Дальнейшим шагом в улучшении гибкости базиса может быть
добавление р-функций на всех атомах водорода, которое обозначается второй
звездочкой в обозначении базисного набора. Например, в базисе 6-31 G ** р-
орбитали выполняют ту же функцию для валентных s-орбиталей водорода,
что и d-орбитали для валентных р-орбиталей.
     Наконец, следует упомянуть об использовании базисов, дополненных
диффузными функциями, со значениями экспонент от 0,1 до 0,01.