Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 95 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

Включение в базис дополнительных диффузных функций обозначается
символом
+ . Они позволяют лучше описать поведение электронов на
больших расстояниях от ядра, что делает их необходимыми в расчетах
анионов и при изучении сродства к протону, где требуется хорошее описание
несвязывающих электронов.
14.5. Методы вычисления интегралов на гауссовых функциях
При вычислении интегралов на гауссовых функциях удобно ввести
дополнительный вектор
Р (см. ниже), в результате чего интеграл,
определенных на двух центрах, сводится к интегралу на одном центре.
A
r
B
P
r
r
A
B
P
K
X
Y
Z
r
O
Рис. 4. Система координат ( начало отсчета взято в произвольном центре
О молекулы), иллюстрирующая способ сведения двухцентрового интеграла
(на атомах А, В) к интегралу на одном центре. А – радиус-вектор от начала
отсчета к атому А, В – радиус-вектор от начала отсчета О к атому В,
электрон находится в точке К, r – радиус
-вектор от начала отсчета до
электрона К.
Р – дополнительный вектор, который вводится специально.
Этот дополнительный вектор Р равен
ba
bBaA
P
+
+
=
Включение в базис дополнительных диффузных функций обозначается
символом + . Они позволяют лучше описать поведение электронов на
больших расстояниях от ядра, что делает их необходимыми в расчетах
анионов и при изучении сродства к протону, где требуется хорошее описание
несвязывающих электронов.

     14.5. Методы вычисления интегралов на гауссовых функциях

     При вычислении интегралов на гауссовых функциях удобно ввести
дополнительный вектор Р (см. ниже), в результате чего интеграл,
определенных на двух центрах, сводится к интегралу на одном центре.

                            Z
                                         K
                                    rA        rP
                                A   r    rB   P


                                         B
                                                                  X
                                O
                Y

Рис. 4. Система координат ( начало отсчета взято в произвольном центре
О молекулы), иллюстрирующая способ сведения двухцентрового интеграла
(на атомах А, В) к интегралу на одном центре. А – радиус-вектор от начала
отсчета к атому А, В – радиус-вектор от начала отсчета О к атому В,
электрон находится в точке К, r – радиус-вектор от начала отсчета до
электрона К. Р – дополнительный вектор, который вводится специально.

Этот дополнительный вектор Р равен

   aA + bB
P=
    a+b

Страницы