Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 10 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ГАГУ | Горно-Алтайск

Составители: 

Рубрика: 

10
R-OH + Na R-ONa + 1/
2
H
2
В реакциях по ОН группе (кислотные свойства) спирты располагаются по
убыванию реакционной способности в ряду: первичные вторичные третич-
ные.
В реакциях второго типа (оснόвные свойства) более активными являются
третичные спирты.
а) Реакция с хлоридом цинка (проба Лукаса) – используется для различия
первичных, вторичных и третичных спиртов за счет подвижности -ОН группы.
Третичные спирты реагируют с хлоридом цинка с образованием нераствори-
мых в воде галогенпроизводных. Третичные спирты реагируют с бόльшей ско-
ростью (в течение 5 мин), первичные взаимодействуют только при продолжи-
тельном нагревании или стоянии, вторичные занимают промежуточное положе-
ние.
(
C
H
3
)
3
C
O
H
+
Z
n
C
2
(
C
H
3
)
3
C
C
+
Z
n
(
O
H
)
2
Опыт: Раствор 1.6 г хлорида цинка в 1 мл соляной кислоты делят на три
части. К каждой из них прибавляют 3-4 капли первичного, вторичного, тре-
тичного спирта, энергично встряхивают и оставляют в стакане с водой при 20-
30
о
С. О начале реакции судят по помутнению раствора вследствие образования
нерастворимого галогеналкила. Третичные спирты через 2-3 мин образуют хло-
ристый алкил, оседающий на дно в виде капель. Вторичные спирты дают по-
мутнение раствора, первичные образуют однородный раствор – помутнения не
происходит. Различить первичные и вторичные спирты можно по реакции с
конц. соляной кислотой в отсутствии хлорида цинка. В этих условиях третич-
ные спирты реагируют в течение 3-5 мин, вторичные не реагируют.
б) Окисление хромовой смесью – также используют для различия первич-
ных и вторичных спиртов. Первичные при этом дают альдегиды, вторичные –
кетоны. Если полученный дистиллят восстанавливает раствор Фелинга, то
карбонильное соединение представляет собой альдегид – и спирт является соот-
ветственно первичным, если не восстанавливает раствор Фелинга, то карбо-
нильное соединение является кетоном, а спирт вторичным:
3RCH
2
OH + K
2
Cr
2
O
7
+ 4H
2
SO
4
3R-C + K
2
SO
4
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ 7H
2
O
O
H
3RR
/
CHOH + K
2
Cr
2
O
7
+ 4H
2
SO
4
3R-C-R
/
+ K
2
SO
4
+ Cr
2
(SO
4
)
3
+ 7H
2
O
O
Опыт: В течение 5 мин кипятят с обратным холодильником по 1мл пер-
вичного (пропилового) и вторичного (изопропилового) спирта с 10 мл реактива
Бекмана. Реакционную смесь перегоняют, собирая несколько мл дистиллята в
приемник с раствором 2,4-динитрофенилгидразина. Выпадение осадка указы-
вает на то, что окисление прошло и образовалось карбонильное соединение.
Другую часть собирают в приемник с реактивом Фелинга. Выделение красного 
                                    10

                     R-OH + Na       R-ONa + 1/2 H2
     В реакциях по ОН группе (кислотные свойства) спирты располагаются по
убыванию реакционной способности в ряду: первичные  вторичные  третич-
ные.
     В реакциях второго типа (оснόвные свойства) более активными являются
третичные спирты.
   а) Реакция с хлоридом цинка (проба Лукаса) – используется для различия
первичных, вторичных и третичных спиртов за счет подвижности -ОН группы.
Третичные спирты реагируют с хлоридом цинка с образованием нераствори-
мых в воде галогенпроизводных. Третичные спирты реагируют с бόльшей ско-
ростью (в течение 5 мин), первичные взаимодействуют только при продолжи-
тельном нагревании или стоянии, вторичные занимают промежуточное положе-
ние.
               (CH3)3COH + ZnCl2      (CH3)3CCl + Zn(OH)2

    Опыт: Раствор 1.6 г хлорида цинка в 1 мл соляной кислоты делят на три
части. К каждой из них прибавляют 3-4 капли первичного, вторичного, тре-
тичного спирта, энергично встряхивают и оставляют в стакане с водой при 20-
30оС. О начале реакции судят по помутнению раствора вследствие образования
нерастворимого галогеналкила. Третичные спирты через 2-3 мин образуют хло-
ристый алкил, оседающий на дно в виде капель. Вторичные спирты дают по-
мутнение раствора, первичные образуют однородный раствор – помутнения не
происходит. Различить первичные и вторичные спирты можно по реакции с
конц. соляной кислотой в отсутствии хлорида цинка. В этих условиях третич-
ные спирты реагируют в течение 3-5 мин, вторичные не реагируют.
    б) Окисление хромовой смесью – также используют для различия первич-
ных и вторичных спиртов. Первичные при этом дают альдегиды, вторичные –
кетоны. Если полученный дистиллят восстанавливает раствор Фелинга, то
карбонильное соединение представляет собой альдегид – и спирт является соот-
ветственно первичным, если не восстанавливает раствор Фелинга, то карбо-
нильное соединение является кетоном, а спирт вторичным:
                                          O
3RCH2OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4         3R-C       + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O
                                          H
3RR/CHOH + K2Cr2O7 + 4H2SO4          3R-C-R/ + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O
                                         O
    Опыт: В течение 5 мин кипятят с обратным холодильником по 1мл пер-
вичного (пропилового) и вторичного (изопропилового) спирта с 10 мл реактива
Бекмана. Реакционную смесь перегоняют, собирая несколько мл дистиллята в
приемник с раствором 2,4-динитрофенилгидразина. Выпадение осадка указы-
вает на то, что окисление прошло и образовалось карбонильное соединение.
Другую часть собирают в приемник с реактивом Фелинга. Выделение красного

Страницы