Химия древесины и ее основных компонентов. Базарнова Н.Г. - 43 стр.

                                                                                    43

     Хемосорбционный метод определения сильнокислых (карбоксильных) групп в
лигнине основан на определении уксусной кислоты, выделившейся при
взаимодействии кислых гидроксильных групп лигнина с ацетатом кальция.
     Методика проведения анализа. В мерную колбу емкостью 25 мл помещают
40-60 мг лигнина, прибавляют 20 мл 0,4 н раствора (СН3СОО)2Са и нагревают ее,
неплотно прикрыв пробкой, в течение 0,5 ч при 85°С. Затем колбу закрывают и
оставляют на 15 мин для охлаждения. Смесь доводят до метки дистиллированной
водой, перемешивают и фильтруют через сухой беззольный бумажный фильтр в
сухую колбу емкостью 50 мл. Из фильтрата берут пипеткой 20 мл и титруют в нем
свободную уксусную кислоту 0,05 н. LiOH в присутствии фенолфталеина. В
идентичных условиях (включая фильтрование) проводят холостой опыт без навески
лигнина.
     Расчет содержания ОН-групп, %:


                      [OH ] =
                                (a −a )⋅ f ⋅125
                                     0       . ⋅ 0.85 ⋅100
                                                             ,
                                             A
где а, а0 - объемы 0,05 н. LiOH, израсходованные на титрование в рабочем и
холостом опытах соответственно, мл; f - фактор к титру 0,05 н. LiOH; 0.85 - масса
ОН-групп, эквивалентная 1 мл 0,05 н. LiOH, мг; 1.25 - коэффициент пересчета на
полный объем; А - навеска лигнина, мг.


Лабораторная работа 17. Определение алифатических гидроксильных
групп в лигнине методом фталирования [3, с. 69–75]
     Необходимые реактивы, посуда, приборы. Анализируемый образец лигнина
(100 мл), фталевый ангидрид, бензол, водный раствор гидроксида калия 0.2н,
фенолфталеин, круглодонная или грушевидная коническая колбочка на 10-15 мл,
обратный холодильник, водяная баня, терморегулятор.
     Методика проведения анализа. Фталевый ангидрид проявляет различную
реакционную способность по отношению к первичным и вторичным спиртовым
группам и остается инертным к фенольным группам. Это свойство широко
используется при анализе органических соединений. Этерификация фталевым
ангидридом в настоящее время является одним из немногих методов, позволяющих
прямым путем определять и дифференцировать алифатические гидроксильные
группы лигнина.
     Фталевый ангидрид реагирует с гидроксильными группами медленнее, чем
уксусный, однако он менее летуч, что снижает потери во время этерификации. На
мономерных модельных соединениях было показано, что при 80°С в бензоле в
реакцию фталирования вступают только первичные ОН-группы, добавление же
пиридина позволяет количественно определить сумму первичных и вторичных ОН-
групп.
     Реакции фталирования проходят по следующим схемам.

                             ���
     В рабочем опыте:
                                                                  _
  R   (OH) x + nC6H4(CO)2O       R    (OOC       C6H4 COOH) x + (n x)C 6H4(COOH)2