Химия древесины и ее основных компонентов. Базарнова Н.Г. - 44 стр.

44


                                            �� �� �� ��
     В холостом опыте:

                                           H2O
                         nC6H4(CO)2O                  nC6H4(COOH)2

    Разность объемов раствора 0,2 н. щелочи, израсходованных для титрования
фталевой кислоты в холостом и рабочем опытах, соответствует содержанию
фталирующихся ОН-групп:
                                    2n-2(n-x)=2x,
т. е. 1 мл 0,2 н. КОН соответствует 1,7 мг ОН. Такой расчет правомерен, когда
щелочью титруется фильтрат реакционной смеси, не содержащий кислого эфира
фталевой кислоты и лигнина, как это предусмотрено методикой. Если реакционная
смесь является труднофильтруемой, то ее можно титровать, не удаляя
фталированный лигнин. В таком случае 1 мл 0,2 н. КОН соответствует 3,4 мг ОН:
                                 2n-[2(n-x)+x]=x.
     Операция фильтрования несколько усложняет методику, снижает ее точность,
требуется относительно большая навеска (~100 мг). Удобнее, конечно, титровать
всю реакционную смесь, но при этом следует учесть, что во фталированном
продукте содержатся также свободные кислые фенольные группы.
     А. Первичные ОН-группы. Навеску лигнина (~100 мг) и точно 400 мг фталевого
ангидрида помещают в 50-миллилитровую колбу, прибавляют 2 мл бензола, колбу
плотно закрывают и нагревают в течение 4 ч при 80°С. Затем добавляют 30 мл воды
и выдерживают реакционную смесь при 80°С еще 10 мин. После охлаждения
фталированный лигнин отфильтровывают через стеклянный фильтр № 3 или № 4,
промывают небольшим количеством воды и фильтрат оттитровывают 0,2 н. КОН по
фенолфталеину. Параллельно ставят холостой опыт без навески лигнина.
     Расчет содержания первичных ОН-групп (%):

                            [OH ] = (
                                            b0 −b)⋅ f ⋅170 ,
                                пе р в .
                                                          A
где b, b0 - объемы 0,2 н. КОН, израсходованные в рабочем и холостом опытах
соответственно, мл; f - фактор к титру 0,2 н. КОН; А - навеска лигнина, мг.
     Б. Общие алифатические ОН-группы. Навеску лигнина (~100 мг) помещают
колбу емкостью 50 мл и прибавляют 5 мл фталирующей смеси (50 мл пиридина+5 г
фталевого ангидрида) и 2 мл бензола. Колбу плотно закрывают и нагревают в
течение 3 ч при 80°С, после чего, добавив 30 мл дистилированной воды,
выдерживают при той же температуре еще 10 мин. Остальные операции и расчет
аналогичны описанным выше (метод А).


Лабораторная работа 18. Определение метоксильных групп методом
Цейзеля с применением ГЖХ [3, с. 30–35]
     Необходимые реактивы, посуда, приборы. Анализируемый образец лигнина
(20-50 мг), иодоводородная кислота свежеперегнанная, четыреххлористый углерод,