Медицинская биохимия. Бескровная Е.В - 9 стр.

UptoLike

Рубрика: 

17
+
+
+
=
H
H
A
HA
mB
mBa
m
m
при pH4, (29)
+
=
OH
OH
A
HA
mB
mBa
m
m
при pH 10. (30)
В некоторых случаях константу ионизации слабой одноос-
новной кислоты определяют путем титрования ее соли сильной ки-
слотой HCl. Отношение
A
HA
m
m
в этом случае находят из уравнений:
DC
D
m
m
A
HA
=
при 4<pH<10,
+
+
+
=
H
H
A
HA
mDC
mD
m
m
при pH4, (31)
+
=
OH
OH
A
HA
mDC
mD
m
m
при pH 10,
где Сисходная концентрация соли слабой одноосновной кислоты
(моль/л); D количество добавленной HCl в пересчете на концен-
трацию в получившемся растворе (моль/л).
Расчет констант ионизации слабых однокислотных основа-
ний при титровании их сильной кислотой (HCl) проводится подоб-
ным же образом, исходя из уравнения (17) и уравнений
, аналогич-
ных таковым для кислот:
DC
D
m
m
B
BH
=
+
при 4<pH<10,
+
++
+
=
H
H
B
BH
mDC
mD
m
m
при pH4, (32)
18
+
+
=
OH
OH
B
BH
mDC
mD
m
m
при pH 10,
где Сисходная концентрация основания (моль/л); D количество
добавленной сильной кислоты в пересчете на концентрацию в по-
лучившемся растворе (моль/л).
При обратном титровании солей слабых однокислотных ос-
нований сильной щелочью (КОН) уравнения для
B
BH
m
m
+
следую-
щие:
B
Ba
m
m
B
BH
=
+
при 4<pH<10
+
++
+
=
H
H
B
BH
mB
mBa
m
m
при pH4, (33)
+
+
=
OH
OH
B
BH
mB
mBa
m
m
при pH 10,
где a исходная концентрация соли слабого однокислотного осно-
вания (моль/л); Вколичество добавленной щелочи в пересчете на
концентрацию в получившемся растворе (моль/л).
Ниже приведены две задачи на определение констант иони-
зации методом потенциометрического титрования. Лучше всего
титровать вещество концентрации 0,01 М. При этой концентрации
эффект активности
мал, а точность результатов достаточно высока.
В качестве титрантов используют 0,1 М растворы HCl и КОН. При-
менение титранта в десять раз более концентрированного, чем тит-
руемый раствор, позволяет не учитывать разбавление титрантом
раствора исследуемого вещества, если расчеты базируются на кон-
центрации, которая достигается в средней точке титрования.
                m HA a − B − m H +                                              m BH +           D + m OH −
                     =             при pH≤4,              (29)                             =                     при pH ≥10,
                m A−   B + mH +                                                  mB            C − D − m OH −
               m HA a − B + m OH −                                где С – исходная концентрация основания (моль/л); D – количество
                    =              при pH ≥10.            (30)    добавленной сильной кислоты в пересчете на концентрацию в по-
               m A−   B − m OH −                                  лучившемся растворе (моль/л).
     В некоторых случаях константу ионизации слабой одноос-             При обратном титровании солей слабых однокислотных ос-
новной кислоты определяют путем титрования ее соли сильной ки-                                                                 m BH +
                                                                  нований сильной щелочью (КОН) уравнения для                           следую-
                     m                                                                                                          mB
слотой HCl. Отношение HA в этом случае находят из уравнений:
                     m A−                                         щие:
                 m HA   D                                                        m BH +        a−B
                      =     при 4