Полуэмпирические расчетные методы квантовой химии. Блатов В.А - 14 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

MINDO
1
полуэмпирические методы превратились в универсальный инст-
румент исследователя, пригодный для изучения различных свойств разно-
образных классов органических соединений. Само название методов этой
группы говорит о том, что они представляют собой лишь модификацию
(правда, очень удачную!) метода INDO. В методах MINDO не вводится
никаких принципиальных изменений и дополнений в основные приближе-
ния, однако схема параметризации существенно модифицируется.
Основные особенности схемы параметризации в методах MINDO:
1. Кулоновские интегралы не вычисляют непосредственно, а оценивают
по формуле Оно-Клопмана:
2
2
1
11
0.25
MN
MN
MM NN
R
γ=
⎛⎞
++
⎜⎟
γγ
⎝⎠
, (11)
где R
2
MN
– межатомное расстояние, γ
MM
и γ
NN
– параметры.
2.
Одноэлектронные резонансные интегралы рассчитывают по формуле
H
μν
=S
μν
(I
μ
+I
ν
)β
MN
, (12)
где
β
MN
– параметр.
3.
Энергию отталкивания атомных остовов оценивают по формуле
1
R
IJ IJ
rep IJ
IJ IJ
IJ
IJ
EZZ
R
e
−α
<
⎛⎞
′′
⎜⎟
=γ+−γ
⎜⎟
⎝⎠
⎡
⎤
∑
⎢
⎥
⎣
⎦
, (13)
а не по закону Кулона для точечных зарядов, как в CNDO и INDO:
IJ
rep
IJ
IJ
Z
Z
E
R
<
′
′
=
∑
, (14)
учитывая, что при больших межатомных расстояниях R
IJ
отталкивание
остовов правильнее аппроксимируется зависимостью
rep I J IJ
IJ
EZZ
<
′
′
γ
=
∑
, (15)
в которой кулоновский интеграл γ
IJ
отвечает энергии отталкивания двух
электронных облаков, в данном случае формально имеющих заряды ос-
товов Z
I
′
и Z
J
′
. Нетрудно видеть, что при R
IJ
→0 зависимость (13) перехо-
дит в (14), а при R
IJ
→∞ – в (15). Таким образом появляется еще один
набор параметров
α
IJ
, зависящих от типа взаимодействующих атомов.
14
1
Modified INDO – модифицированный метод ЧПДП (русская аббревиатура –
МЧПДП). Известны три основных варианта этого метода: MINDO/1 (1969 г.), MINDO/2
(1970 г.) и MINDO/3 (1975 г.), из которых в настоящее время используется последний.

Страницы