Биоорганическая химия. Братцева И.А - 31 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СтГМУ | Ставрополь

Составители: 

Рубрика: 

61
Группа ОН ведет себя по-разному в зависимости от радикала, с кото-
рым связана:
OH



O
H
+
Фенол
Феноксид-ион
OH: -I - эффект
СН
3
СН
2
О Н

OH: +М - эффект
..
..
Фенолы образуют соли (феноляты) с водными растворами щелочей.
Высокая полярность гидроксильной группы спиртов приводит к
ас-
социации
молекул спирта за счет водородной связи, повышению темпе-
ратур их кипения
R
O
H
R
O
H H
R
O
(Тример спирта - ассоциат)
... ...
Более высокие температуры кипения спиртов по сравнению с алкил-
галогенидами, простыми эфирами, углеводородами обусловлены необ-
ходимостью разрыва водородных связей при переходе молекул в газо-
вую фазу, для чего требуется дополнительная энергия. С другой сторо-
ны, такого типа ассоциация приводит как бы к увеличению молекуляр-
ной массы, что, естественно, обусловливает уменьшение летучести
.
Химические свойства спиртов
Спирты, подобно галогенопроизводным, способны к реакциям нук-
леофильного замещения, они проходят по типу мономолекулярного
нуклеофильного замещения S
N
1, либо по бимолекулярному S
N
2. По-
скольку ОН
-
является плохо уходящей группой, то отщеплению гидро-
ксила предшествует протонирование спирта, необходимое для превра-
щения плохо уходящей гидроксильной группы в ион оксония -О
+
Н
2
(хо-
рошая уходящая группа – Н
2
О)
62
Реакция замещения гидроксила на галоген (S
N
1)
(СH
3
)
3
COH
(СH
3
)
3
CBr
+ +
H
2
O
Механизм: а) Протонирование спирта необходимо, т.к. ОН
-
- плохо
уходя щая группа в отличие от H
2
O, которая я вля ется хорошо уходя щей
группой:
COH
CH
3
CH
3
CH
3
H
+
быстро
CO
+
CH
3
CH
3
CH
3
H
H
Протонированный спирт
медленно
-H
2
O
б) Атака нуклеофила:
C
+
CH
3
CH
3
CH
3
Br
быстро
CBr
CH
3
CH
3
CH
3
трет-Бутанол
2-Бром-2-метилпропан
HBr
2-Бром-2-метилпропан
Карбокатион
Реакция внутримолекулярной дегидратации (Е2)
CH
2
CH
2
OHH
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
OH
CH
3
CH
2
O
+
H
H
CH
3
CH
2
O
+
H
H
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
H
CH
2
CH
2
+
H
2
O
Механизм: а) Протонирование спирта:
медленно
t
o
; H
2
SO
4
Этен
Этанол
H
2
O
+
+
H
2
SO
4
+
HSO
4
б) Образование карбокатиона:
+
Карбокатион
в) Заключительный этап реакции:
+
HSO
4
-
+
+
H
2
SO
4
Этен
В случае третичных спиртов реакция идет по механизму
Е1:

Страницы