Биоорганическая химия. Братцева И.А - 32 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СтГМУ | Ставрополь

Составители: 

Рубрика: 

63
(CH
3
)
3
COH CH
2
С
CH
3
CH
3
(CH
3
)
3
COH
(СH
3
)
3
С
O
+
H
H
HCH
2
С
CH
3
CH
3
CH
2
С
CH
3
CH
3
+
H
2
O
H
+
-H
2
O
H
+
быстро
медленно
+
быстро
-H
+
Механизм:
2-Метилпропен
2-Метилпропен
В реакциях отщепления галогеноводорода от алкилгалогенида или во-
ды от спирта наблюдается преимущественное
отщепление протона от
наименее гидрогенизированного атома углерода – правило Зайцева.
Межмолекулярная дегидратация двух молекул спирта приводит к
образованию простых эфиров (
R-O-R).
t
o
; H
2
SO
4
H
2
O
+
CH
3
CH
2
OH
CH
3
CH
2
OH
CH
3
CH
2
O
CH
3
CH
2
Диэтиловый эфир
-H
2
O
RO
С
O
R'
(
)
Межмолекулярная дегидратация спирта и кислоты приводит к образова-
нию сложных эфиров
СН
3
СН
2
ОН
+
НО С
O
СН
3
O С
O
СН
3
СН
3
СН
2
Этилацетат
Замещение водорода гидроксильной группы
Спирты могут проявлять слабокислые свойства и взаимодействуют с
щелочными металлами, образуя алкоголяты.
СН
3
СН
2
ОН
2
+
2Na
СН
3
СН
2
ОNa
2
+
H
2
Этилат натрия
Замещение водорода в радикале
СН
3
-СН
2
ОН + 3Br
2
СBr
3
-СН
2
ОH + 3НBr↑
Нарколан (авертин)
Окисление спиртов. В зависимости от природы спирта (первичный,
вторичный, третичный), а также условий реакции, образуются различные
продукты.
Легче всего окисляются
первичные спирты, при этом образуются
альдегиды.
64
+
H
2
O
H
C
H
H
OH
[O]
C
O
H
H
+
Метанол
Метаналь (альдегид)
Из
вторичных спиртов при окислении образуются кетоны
+
H
2
O
H
C
CH
3
CH
3
OH
[O]
C
O
CH
3
CH
3
+
Пропанол-2
Ацетон (кетон)
Третичные спирты окисляются с трудом. Окисление их сопровож-
дается расщеплением углеводородного скелета с образованием кетона и
кислоты
+
H
2
O
CH
2
C
CH
3
CH
3
O
CH
3
H
3[O]
C
O
CH
3
CH
3
+
трет. Изоамиловый спирт
Ацетон (кетон)
+
CH
3
C
OH
O
Уксусная
кислота
Окисление спиртов в организме осуществляется при участии ферментов
дегидрогеназ и системой НАД (никотинамидадениндинуклеотид) путем отня-
тия водорода (
дегидрирования). При этом спирт окисляется до альдегида, а
НАД восстанавливается, превращаясь в НАД•Н
2
(НАД•Н + Н
+
):
СН
3
СН
2
ОН СН
3
С
O
H
Этанол
НАД
+
НАД Н
2
.
Ацетальдегид
Дегидрогеназа
Возможно дальнейшее окисление ацетальдегида до ацетилкофермен-
та А и превращение его в цикле Кребса до СО
2
и Н
2
О с образованием 12
молекул АТФ.
Свойства многоатомных спиртов
Многоатомные спирты обладают большей кислотностью по сравне-
нию с одноатомными, что является следствием отрицательного индук-
тивного эффекта одной гидроксильной группы по отношению к другой.
Многоатомные спирты по свойствам в значительной степени напо-
минают одноатомные. Гидроксильные группы в них могут быть первич-
ными, вторичными, третичными, причем в реакции могут вступать одна
или
несколько гидроксильных групп.
Многоатомные спирты с гидроксидами некоторых тяжелых металлов в
щелочной среде образуют
внутрикомплексные ("хелатные") соедине-

Страницы