Биоорганическая химия. Братцева И.А - 85 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СтГМУ | Ставрополь

Составители: 

Рубрика: 

169
Высшие жирные кислоты
Высшие карбоновые кислоты были выделены из жиров, поэтому по-
лучили название жирных. Они могут существовать в свободном состоя-
нии и тогда их называют неэтерифицированные жирные кислоты
(НЭЖК), или входят в состав многих липидов, ацилируя соответствую-
щие гидроксильные или аминогруппы, и определяют свойства нейтраль-
ных жиров.
Биологически важные жирные кислоты классифицируются
на:
1)
насыщенные: С
15
Н
31
СООН (С
16 : 0
) – пальмитиновая (t
о
пл.
64
о
С);
С
17
Н
35
СООН (С
18 : 0
) – стеариновая (t
о
пл.
70
о
С);
2)
ненасыщенные: моноеновые С
17
Н
33
СООН (С
18 : 1
) – олеиновая (t
о
пл.
14
о
С); полиеновые: С
17
Н
31
СООН (С
18 : 2
) – линолевая (t
о
пл.
-5
о
С);
С
17
Н
29
СООН (С
18 : 3
) – линоленовая (t
о
пл.
-11
о
С); С
19
Н
31
СООН (С
20 : 4
) –
арахидоновая (t
о
пл.
-49,5
о
С). Как правило, все они монокарбоновые, с чет-
ным числом углеродных атомов, с неразветвленным углеводородным ра-
дикалом, зигзагообразной конформацией. У ненасыщенных карбоновых
кислот одна или несколько двойных связей имеют всегда цис-
конфигурацию, что приводит к сильному изгибу алифатической цепи.
Ненасыщенные жирные кислоты встречаются у животных в два раза ча-
ще, чем
насыщенные. Среди жирных кислот особую роль играет арахи-
доновая кислота, как предшественница биологически важных веществ
простагландинов, которые расширяют кровеносные сосуды, ингибиру-
ют свертывание крови, выделение желудочного сока, активируют синтез
гликогена в печени, стимулируют родовую деятельность.
В живых организмах высшие жирные кислоты находятся в
активных формах в виде ацилкоферментов А ( ).
Насыщенные жирные кислоты могут синтезироваться в организме
из ацетилкофермента А и малонилкофермента А с участием фермен-
тов и последовательного удлинения углеродной цепи. Возможен и об-
ратный процесс – окисление жирных кислот, состоящий из повто-
ряющихся четырех этапов: α,β – дегидрирование, гидратация, β-
дегидрирование, тиолиз, в результате чего отщепляется ацетилкофер-
мент А, вступающий затем в цикл трикарбоновых кислот (цикл Креб-
са) с образованием энергии. Так при окислении одной молекулы
пальмитиновой кислоты образуется 130 молекул АТФ (для сравнения:
при окислении одной молекулы глюкозы образуется 36-38 молекул
АТФ). Для примера можно представить заключительный этап β-
окисления на стадии масляной кислоты (бутирата):
R СН
2
С
О
SKoA
170
Ацетил КоА
CH
2
С
О
CH
2
CH
3
SKoA
CH
С
О
CH
CH
3
SKoA
CH
2
С
О
CH
CH
3
OH
SKoA
CH
2
С
О
C
CH
3
O
SKoA
CH
3
С
О
SKoA
-Дегидрирование
Гидратация
Бутирил КоА
ФАД
ФАД
.
Н
2
НАД
+
НАД
.
Н
2
Ацетоацетил КоА
Гидроксибутирил КоА
тиолиз
+HSKoA
+H
2
O

,
-Дегидрирование
Кротонил КоА

в цикл Кребса.
2
Триацилглицерины (простые липиды)
Триацилглицерины –
сложные эфиры трехатомного спирта глице-
рина и высших жирных кислот; они являются наиболее простыми и ши-
роко распространенными липидами. Другие, часто употребляемые, на-
звания этих липидов – жиры, нейтральные жиры. Триацилглицерины –
основной компонент жировых депо животных и растительных клеток. В
мембранах они обычно не содержатся. Важно отметить, что триацилгли-
церины – это неполярные
, гидрофобные вещества, поскольку они не со-
держат заряженных или сильно полярных функциональных групп.
Про-
стые триацилглицерины содержат остатки одинаковых кислот, смешан-
ные
– различных. Природные жиры и масла представляют собой смеси
смешанных триацилглицеринов.
Строение и номенклатура триацилглицеринов:
CH
2
CH
CH
2
O
O
O
C
C
C
O
O
O
С
17
Н
33
С
15
Н
31
С
17
Н
35
а) Олеопальмитостеарат глицерина;
б) Олеопальмитостеарин;
в) 1-Олеоил-2-пальмитоил-3-стеароилглицерин
(систематическая номенклатура). Нумерация атомов
углерода глицериновой цепи сверху вниз.
1
2
3
Количественной характеристикой триацилглицеринов служит
процент-
ное содержание отдельных кислот, йодное число, число омыления.
Йодное число – соответствует количеству граммов йода, которое может
присоединиться к 100 г жира. Состав природных жиров и масел и их йодные
числа варьируют в достаточно широких пределах. Например, в сливочном
масле и молоке содержится заметное количество насыщенных жирных ки-
слот с короткой цепью, в льняном масле преобладает линолевая кислота

Страницы