Биоорганическая химия. Братцева И.А - 87 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СтГМУ | Ставрополь

Составители: 

Рубрика: 

173
Сложные липиды – фосфолипиды
Фосфолипиды –
липиды, отщепляющие фосфорную кислоту при
гидролизе. Фосфолипиды характеризуются достаточно высоким содер-
жанием ненасыщенных кислот.
Глицерофосфолипиды – производные глицеро-3-фосфата, главный
компонент клеточных мембран. Они сопутствуют жирам в пище и служат
источником фосфорной кислоты, необходимой для жизни человека. Глице-
ро-3-фосфат содержит асимметрический атом углерода и поэтому может
существовать в виде двух стереоизомеров. Природные глицерофосфолипиды
имеют одинаковую конфигурацию и являются производными L-глицеро-3-
фосфата, образующегося в процессе метаболизма
из фосфата дигидрокси-
ацетона при участии
фермента глицерофосфатдегидрогеназы.
НАД
.
Н
2
НАД
+
CH
2
OH
C
CH
2
O
O P
O
OH
OH
CH
2
OH
C
CH
2
H
O P
O
OH
OH
OH
Фосфат
дигидроксиацетона
L-Глицеро-3-фосфат
Среди глицерофосфолипидов наиболее распространены
фосфатиды –
сложноэфирные производные L-фосфатидовых кислот. L-Фосфатидовые ки-
слоты представляют собой этерифицированный жирными кислотами по
спиртовым группам L-глицеро-3-фосфат.
Как правило, в природных фосфатидах в положении 1 глицериновой
цепи находится остаток насыщенной, в положении 2 – ненасыщенной ки-
слот, а один из гидроксилов фосфорной кислоты этерифицирован ами-
носпиртом, гидроксиаминокислотой или другими компонентами. В усло-
виях
организма (рН~7,4) оставшийся свободным гидроксил фосфорной
кислоты и другие ионогенные группировки в фосфатидах ионизированы.
CH
2
C
CH
2
H
O P
O
O
OH
O
С
O
R
O
С
O
R'
CH
3
CH
2
C
CH
2
H
O P
O
O
OX
O
С
O
(CH
2
)
O
С
O
RHC=HC(CH
2
)
7
L-фосфатидовые кислоты
Фосфатид (общая структура)
n
Примерами фосфатидов могут служить
фосфатидилсерины, фос-
фатидилэтаноламины
и фосфатидилхолины – соединения, в которых
фосфатидовые кислоты этерифицированы по фосфатному гидроксилу
серином, этаноламином (коламином) и холином соответственно.
174
CH
2
C
CH
2
H
O P
O
O O
O С
O
R
O
С
O
R'
CH
2
CH
COOH
H
3
N
+
CH
2
C
CH
2
H
O P
O
O O
O С
O
R
O
С
O
R'
CH
2
CH
2
H
3
N
+
CH
2
C
CH
2
H
O P
O
O O
O С
O
R
O
С
O
R'
CH
2
CH
2
(CH
3
)
3
N
+
Фосфатидилсерин
(серинкефалины)
Фосфатидилэтаноламин
(коламинкефалины)
Фосфатидилхолин
(лецитины)
В организме фосфолипиды синтезируются в печени из нейтральных
жиров. Эти аминоспирты взаимосвязаны между собой, поскольку этано-
ламин и холин могут образовываться в ходе метаболизма из аминокисло-
ты серина путем декарбоксилирования и последующего метилирования:
CH
2
CH COOH
NH
2
OH
CH
2
CH
2
NH
2
OH
CH
2
CH
2
N(CH
3
)
3
OH
+
фермент
Метили-
рование
Серин
Этаноламин
(коламин)
Холин
-СО
2
Характерная особенность сложных липидов – бифильность, обуслов-
ленная наличием двух неполярных гидрофобных «хвостов» и высокопо-
лярных ионизированных гидрофильных группировок. Фосфолипиды уча-
ствуют в построении клеточных мембран, образуя липидный бислой.
В организме фосфолипиды гидролизуются в ЖКТ под действием
ферментов
фосфолипаз А
1
; А
2
; С; Д, которые отщепляют насыщенную
кислоту, ненасыщенную кислоту, расщепляют связь между глицерином и
фосфорной кислотой, между фосфорной кислотой и аминоспиртом соот-
ветственно.
Контрольные вопросы
1. Напишите реакции гидрогенизации триацилглицерина, в состав ко-
торого входят олеиновая, линолевая и стеариновая кислоты.
2. Определите консистенцию линолеодиолеина, напишите схему его
кислотного гидролиза.
3. Напишите реакцию щелочного гидролиза тристеарата глицерина.
Назовите продукты реакции.
4. Напишите реакцию гидрогенизации пальмитодиолеина. Какова
консистенция исходного и конечного продуктов?

Страницы