Органическая химия. Методическое пособие. Цыбикова Д.Ц - 16 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

74 75
Таким образом, ниже представляется зависимость
структуры от гибридизации атома углерода.
Гибридизация Геометрия моле-
кулы
Примеры
sp
3
тетраэдрическая
Метан, циклогесан, мета-
нол, тетрахлорид углерода,
нитрометан и др.
sp
2
тригональная Этилен, дивинил, бензол,
карбонильная группа,
sp линейная Ацетилен, циано-водород,
нитрильная группа в нит-
рилах
2.4. Органические частицы
Большинство органических реакций протекают через
промежуточное образование интермедиатов (частиц). Для
объяснения реакционной способности органической моле-
кулы огромную роль играют органические частицы: ради-
калы, карбокатионы и их устойчивость. С последним свя-
зан выход продукта.
Радикалы: атом или группа атомов, имеющая нечет-
ный (неспаренный) электрон называются свободным ра-
дикалом (R
.
). Обычно радикал обозначают точкой. Обра-
зование радикалов связано с энергией диссоциации связей.
Исходя из этого можно представить энергию (∆Н) диссо-
циации связей атома водорода с различными группами
(углеводородные радикалы) в виде таблицы.
Таблица 1 - Величины энергии диссоциации ковалентных
связей, выраженных в ккал/моль (4,187×10
3
кДж/моль). А : В
№п/п Углеводороды
∆Н, ккал/моль
1 СН
3
- Н 102
2 СН
3
-СН
2
-Н 97
3 СН
3
– СН –Н
СН
3
94
4 СН
3
– С – Н
СН
3
СН
3
91
5 СН
2
=СН-СН
2
-Н 77
6 СН
2
=СН-Н 104-122
7
78
8
102
9 Н-Н 104
Из таблицы видно, что энергия образования радикалов
зависит от его строения: R : H Æ R
.
+ H
.
∆H- энергия
диссоциации связи
СН
3
: Н Æ CH
3
.
+ H
.
∆H=102
Метил
СН
3
-СН
2
: Н Æ CH
3
-CH
2
.
+ H
.
∆H=97
первичный радикал
СН
3
-СН
2
-СН
2
: Н Æ CH
3
-CH
2
-CH
2
.
+ H
.
∆H=97
первичный радикал
СН
3
-СН : Н Æ CH
3
-CH
.
+ H
.
∆H=94
CH
3
CH
3
вторичный радикал
СН
3
CH
3
СН
3
-С : Н Æ CH
3
-C
.
+ H
.
∆H=91
CH
3
CH
3
третичный радикал
-CH
2
-H
-H
   Таким образом, ниже представляется        зависимость         3    СН3 – СН –Н                          94
структуры от гибридизации атома углерода.                                   СН3
Гибридизация    Геометрия моле-           Примеры                4    СН3 – С – Н                          91
                     кулы                                               СН3 СН3
       sp3                        Метан, циклогесан, мета-       5    СН2=СН-СН2-Н                         77
               тетраэдрическая    нол, тетрахлорид углерода,     6    СН2=СН-Н                           104-122
                                  нитрометан и др.
                                                                 7          -CH2 -H                        78
       sp2     тригональная       Этилен, дивинил, бензол,
                                  карбонильная группа,
       sp      линейная           Ацетилен, циано-водород,       8          -H                             102
                                  нитрильная группа в нит-
                                  рилах                          9    Н-Н                                  104

  2.4. Органические частицы                                       Из таблицы видно, что энергия образования радикалов
                                                               зависит от его строения: R : H Æ R. + H.   ∆H- энергия
   Большинство органических реакций протекают через            диссоциации связи
промежуточное образование интермедиатов (частиц). Для
объяснения реакционной способности органической моле-            СН3 : Н Æ CH3. + H.    ∆H=102
кулы огромную роль играют органические частицы: ради-                     Метил
калы, карбокатионы и их устойчивость. С последним свя-
зан выход продукта.                                              СН3-СН2 : Н Æ CH3-CH2. + H.   ∆H=97
   Радикалы: атом или группа атомов, имеющая нечет-                           первичный радикал
ный (неспаренный) электрон называются свободным ра-
дикалом (R.). Обычно радикал обозначают точкой. Обра-            СН3-СН2-СН2 : Н Æ CH3-CH2-CH2. + H.   ∆H=97
зование радикалов связано с энергией диссоциации связей.                           первичный радикал
Исходя из этого можно представить энергию (∆Н) диссо-
циации связей атома водорода с различными группами               СН3-СН : Н Æ CH3-CH. + H. ∆H=94
(углеводородные радикалы) в виде таблицы.                            CH3           CH3
                                                                              вторичный радикал
   Таблица 1 - Величины энергии диссоциации ковалентных
связей, выраженных в ккал/моль (4,187×103 кДж/моль). А : В           СН3         CH3
                                                                 СН3-С : Н Æ CH3-C.   + H. ∆H=91
№п/п            Углеводороды               ∆Н, ккал/моль             CH3          CH3
 1       СН3 - Н                                102                          третичный радикал
 2       СН3-СН2-Н                              97

                          74                                                               75

Страницы