Органическая химия. Методическое пособие. Цыбикова Д.Ц - 23 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

74 75
ционным эффектом. Другими словами можно сказать, что
это эффект, обусловленный способностью атома или груп-
пы атомов подавать или оттягивать электроны. Обычно
ковалентная связь не бывает полностью симметричной из -
за различной электроотрицательности образующих ее ато-
мов, связанных с различными радикалами. Индукцион-
ный эффект описывает смещение σ- электронов. Смеще-
ние электронов передается вдоль цепи, обуславливая по-
стоянный дипольный момент молекулы. Эксперименталь-
но установлено, что он затухает по мере удаления от ре-
акционного центра атома, вызвавшего эффект.
Условным стандартом, от которого ведется отсчет эф-
фекта, принята связь С-Н в алифатической молекуле. Если
атом или группа притягивают электроны сильнее, чем во-
дород, то говорят об
–
I- эффекте. Если притяжение слабее
водорода, то говорят об
+
I- эффекте. Эффекты изображают
прямой стрелкой или знаком дробных зарядов на атомах
(δ
+
или δ
-
).
δ
-
δ
+
δ
-
δ
+
Х Å CR
3
H – C – R
3
R
3
C Å У (в действитель-
но-
-
I стандарт,
+
I сти дипольный
I = 0 момент С-Н ра-
вен 0,3 D)
Величина индукционного эффекта меняется с измене-
нием δ
+
или δ
-
заряда заместителя.
+
I- эффект. Положительный индукционный эффект на-
блюдается в соединениях, в которых существует кова-
лентная связь с менее электроотрицательным, чем углерод
элементом. Алкильные группы имеют
+
I- эффект. Элек-
тронодонорные свойства метильной группы объясняются
следующим образом: из-за различия ЭО (см. таблицу)
атомов углерода (2,5) и водорода (2,1) на атоме углерода
группы СН
3
- появляется некоторый избыток электронной
плотности, на атомах водорода – некоторый дефицит элек-
тронной плотности, а вся группа в целом приобретает элек-
тронодонорные свойства (
+
I- эффект).
H δδ
+
δδ
+
δ
-
Н – С Æ
H δδ
+
Накопление метильных групп у углеродного атома при-
водит к росту его
+
I- эффекта и увеличению его в ряду:
-СН
3
< CH
3
-CH
2
- < (CH
3
)
2
-CH- < (CH
3
)
3
-C-
CH
3
CH
3
δ
-
δ- δ
-
δ-
CH
3
C < CH
3
C
H CH
3
Материализацию влияния
+
I можно показать на измене-
нии кислотности муравьиной, уксусной и хлоруксусной ки-
слот:
pK
a
δ
+
O
H Æ C 3,77
O - H
δ
+
O
CH
3
Æ C 4,76
O -H
δ
+
O
CH
2
Å C 2,86
O – H 
ционным эффектом. Другими словами можно сказать, что           группы СН3- появляется некоторый избыток электронной
это эффект, обусловленный способностью атома или груп-         плотности, на атомах водорода – некоторый дефицит элек-
пы атомов подавать или оттягивать электроны. Обычно            тронной плотности, а вся группа в целом приобретает элек-
ковалентная связь не бывает полностью симметричной из -        тронодонорные свойства (+I- эффект).
за различной электроотрицательности образующих ее ато-
мов, связанных с различными радикалами. Индукцион-                  H δδ+
ный эффект описывает смещение σ- электронов. Смеще-              δδ+
                                                                      δ-
ние электронов передается вдоль цепи, обуславливая по-           Н– С Æ
стоянный дипольный момент молекулы. Эксперименталь-
но установлено, что он затухает по мере удаления от ре-               H δδ+
акционного центра атома, вызвавшего эффект.                      Накопление метильных групп у углеродного атома при-
   Условным стандартом, от которого ведется отсчет эф-         водит к росту его +I- эффекта и увеличению его в ряду:
фекта, принята связь С-Н в алифатической молекуле. Если
атом или группа притягивают электроны сильнее, чем во-           -СН3 < CH3-CH2- < (CH3)2-CH- < (CH3)3-C-
дород, то говорят об –I- эффекте. Если притяжение слабее                CH3                   CH3
водорода, то говорят об +I- эффекте. Эффекты изображают                    -
                                                                          δ δ-                  δ- δ-
прямой стрелкой или знаком дробных зарядов на атомах             CH3    C          < CH3      C
(δ+ или δ-).
                                                                         H                    CH3
   -    +                            -   +
  δ   δ                           δ δ                                                     +
                                                                 Материализацию влияния I можно показать на измене-
  Х Å CR3      H – C – R3       R3C Å У      (в действитель-   нии кислотности муравьиной, уксусной и хлоруксусной ки-
но-                                                            слот:
  -                              +
    I          стандарт,         I        сти дипольный                                          pKa
                 I=0                      момент С-Н ра-               +
                                                                      δ O
                                          вен 0,3 D)             HÆC                             3,77
   Величина индукционного эффекта меняется с измене-                      O-H
нием δ+ или δ- заряда заместителя.
   +
    I- эффект. Положительный индукционный эффект на-                   δ+    O
блюдается в соединениях, в которых существует кова-              CH3 Æ C                          4,76
лентная связь с менее электроотрицательным, чем углерод                       O -H
элементом. Алкильные группы имеют +I- эффект. Элек-
тронодонорные свойства метильной группы объясняются                    δ+     O
следующим образом: из-за различия ЭО (см. таблицу)               CH2 Å C                           2,86
атомов углерода (2,5) и водорода (2,1) на атоме углерода                      O–H

                           74                                                               75

Страницы