Органическая химия. Методическое пособие. Цыбикова Д.Ц - 52 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

74 75
1 2 3
A B C
6
H
5
COOH
S
E
S
R
S
N
C
6
H
6
6 S
N
4 Mg 5
C D E
S
E
S
E
Установите: а) строение веществ А, В, С, D, E; б) что
собой представляют реагенты 1,2,3,4, 5 и 6.
87. На примере реакции бромбензола с азотной кислотой в
присутствии серной кислоты объясните, почему гало-
ген в арилгалогенидах оказывает дезактивирующее
действие на электрофильное замещение, но является
при этом о-, п- ориентантом. Дайте название получен-
ному продукту.
88. Проведите хлорирование хлористым сульфурилом,
хлором на свету, хлором в присутствии катализатора
следующих соединений: а) бензола; б) толуола; в)
этилбензола; г) циклогексана. По какому механизму
будет проходить хлорирование в каждом случае?
89. Охарактеризуйте влияние электроноакцепторных
групп в бензольном кольце на реакционную способ-
ность арилгалогенидов в реакциях нуклеофильного за-
мещения. Следующие соединения расположите в по-
рядке возрастания активности атома хлора:
90. Расположите в ряд по убыванию кислотных свойств
следующие кислоты: бензойную, п-толуиловую, м-
нитробензойную, о-нитробензойную, п-
гидроксибензойную, п-аминобензойную, п-
хлорюензойную, 2,4-дихлорбензойную. Дайте объясне-
ние.
91. Напишите реакции бензолсульфокислоты со следующи-
ми реагентами: а) H
2
SO
4
(SO
3
, t); б) HNO
3
(H
2
SO
4
); в)
Br
2
(FeBr
3
). Охарактеризуйте влияние сульфогруппы на
реакционную способность и направление замещения в
реакциях электрофильного замещения.
92. Под влиянием солей синильной кислоты ароматические
альдегиды вступают в реакцию бензоиновой конденса-
ции (Н.Н. Зинин). Напишите уравнения реакций бензои-
новой конденсации для следующих соединений: а) бен-
зальдегида, б) п-нитробензальдегида, в) п-
метоксибензальдегида. В каком из приведенных приме-
ров реакция пойдет с наибольшей скоростью и в каком –
с наименьшей? Рассмотрите механизм этой реакции.
93. Действием каких реагентов и в каких условиях можно
заменить сульфогруппу в бензолсульфокислоте на такие
группы: а) ОН; б) CN? Приведите схемы реакций. К ка-
кому типу относятся эти реакции по характеру реагента?
Рассмотрите механизм замены сульфогруппы на гидро-
ксил.
94. У какого соединения – пиридина или пиримидина –
сильнее выражены основные свойства? У какого из этих
гетероциклов атомы углерода более дезактивированы по
отношению к электрофильным реагентам? Дайте ответ
на основании рассмотрения предельных структур.
95. Объясните, почему наличие нитрогруппы в бензольном
кольце повышает реакционную способность соединения
к нуклеофильному замещению. Предскажите результаты
!
a)
b)
d)
e)
!
g)
!
NO
2
!
CH
3
OCH
3
Cl
-Cl
Cl
!
NO
2
!
Cl
!
-NO
2
-NO
2
Cl
!
     1           2           3                                       90. Расположите в ряд по убыванию кислотных свойств
            A           B          C6H5COOH                              следующие кислоты: бензойную, п-толуиловую, м-
     SE          SR          SN                                          нитробензойную,          о-нитробензойную,          п-
                                                                         гидроксибензойную,         п-аминобензойную,        п-
   C6H6                           6 SN                                   хлорюензойную, 2,4-дихлорбензойную. Дайте объясне-
                                                                         ние.
      4          Mg           5                                      91. Напишите реакции бензолсульфокислоты со следующи-
            C           D              E                                 ми реагентами: а) H2SO4 (SO3, t); б) HNO3 (H2SO4); в)
     SE                      SE                                          Br2 (FeBr3). Охарактеризуйте влияние сульфогруппы на
                                                                         реакционную способность и направление замещения в
     Установите: а) строение веществ А, В, С, D, E; б) что               реакциях электрофильного замещения.
    собой представляют реагенты 1,2,3,4, 5 и 6.                      92. Под влиянием солей синильной кислоты ароматические
87. На примере реакции бромбензола с азотной кислотой в                  альдегиды вступают в реакцию бензоиновой конденса-
    присутствии серной кислоты объясните, почему гало-                   ции (Н.Н. Зинин). Напишите уравнения реакций бензои-
    ген в арилгалогенидах оказывает дезактивирующее                      новой конденсации для следующих соединений: а) бен-
    действие на электрофильное замещение, но является                    зальдегида,    б)    п-нитробензальдегида,    в)    п-
    при этом о-, п- ориентантом. Дайте название получен-                 метоксибензальдегида. В каком из приведенных приме-
    ному продукту.                                                       ров реакция пойдет с наибольшей скоростью и в каком –
88. Проведите хлорирование хлористым сульфурилом,                        с наименьшей? Рассмотрите механизм этой реакции.
    хлором на свету, хлором в присутствии катализатора               93. Действием каких реагентов и в каких условиях можно
    следующих соединений: а) бензола; б) толуола; в)                     заменить сульфогруппу в бензолсульфокислоте на такие
    этилбензола; г) циклогексана. По какому механизму                    группы: а) ОН; б) CN? Приведите схемы реакций. К ка-
    будет проходить хлорирование в каждом случае?                        кому типу относятся эти реакции по характеру реагента?
89. Охарактеризуйте      влияние   электроноакцепторных                  Рассмотрите механизм замены сульфогруппы на гидро-
    групп в бензольном кольце на реакционную способ-                     ксил.
    ность арилгалогенидов в реакциях нуклеофильного за-              94. У какого соединения – пиридина или пиримидина –
    мещения. Следующие соединения расположите в по-                      сильнее выражены основные свойства? У какого из этих
                                                                         гетероциклов атомы углерода более дезактивированы по
 a) CH      b)   Cl          Cl    e)      Cl           Cl               отношению к электрофильным реагентам? Дайте ответ
    ! 3          !      d)   !             !      g)    !
          -Cl                                                -NO 2       на основании рассмотрения предельных структур.
                                                -NO 2                95. Объясните, почему наличие нитрогруппы в бензольном
                             !                          !
                                                                         кольце повышает реакционную способность соединения
                 !           OCH 3                      NO 2
                 NO 2                                                    к нуклеофильному замещению. Предскажите результаты
   рядке возрастания активности атома хлора:

                                  74                                                               75

Страницы