Методические указания к самостоятельной работе и лабораторному практикуму по физической химии "Хроматографические методы анализа". Цыренова С.Б - 26 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВСГУТУ | Улан-Удэ

Составители: 

Рубрика: 

Такое уравнение можно написать для каждого из разделяемых веществ и каждое
уравнение даст на графике lgV
r(испр)
= f(1/T) прямую (рис.11).
Если вычесть одно уравнение из другого, принять постоянной температуру ко-
лонки Т, то получим
.
3,2
lg
)(
)(
B
RT
Q
V
V
испрr
испрr
′
∆+
∆
=
′
′′
(12)
Отношение объемов удерживания
)()(
/
испрrиспрr
VV
′
′
′
-основная характеристика полноты
разделения.
Рис. 11. Температурная зависимость объема удерживания двух разделяемых веществ
при одновременном влиянии на полноту разделений разницы теплот и энтропий адсорбции
или растворения
∆Q ≠ 0, ∆S ≠ 0
Это отношение числено равно отношению коэффициентов адсорбции или коэффици-
ентов распределения разделяемых веществ. Оно одновременно зависит от разности теплот
∆Q адсорбции или растворения и от разности энтропийных констант ∆В
/
этих процессов, а
следовательно, от разности энтропий
.SS
′
∆
−
′
′
∆
Правило Траубе. Из (11) и (12) вытекает: различие в сорбции, или, различие в объеме
удерживания в гомологическом ряду, обусловлено разницей теплот сорбции. Для предель-
ных углеводородов, согласно правилу Траубе,
,)1(
1
QnQQ
n
∆
−
+
= (13)
где Q
n
– теплота сорбции n-ного члена ряда;
∆Q – теплота сорбции группы СН
2
(гомологическая разность); Q
1
– теплота сорбции
метана.
Рис. 12. График уравнения (13) (Правило Траубе) 
      Такое уравнение можно написать для каждого из разделяемых веществ и каждое
уравнение даст на графике lgVr(испр) = f(1/T) прямую (рис.11).
              Если вычесть одно уравнение из другого, принять постоянной температуру ко-
лонки Т, то получим
                              Vr′′( испр )   ∆Q
                           lg              =    + ∆B ′.                 (12)
                              Vr′( испр ) 2,3RT
      Отношение объемов удерживания Vr′′(испр ) / Vr′(испр ) -основная характеристика полноты
разделения.




       Рис. 11. Температурная зависимость объема удерживания двух разделяемых веществ
 при одновременном влиянии на полноту разделений разницы теплот и энтропий адсорбции
                                    или растворения

                                          ∆Q ≠ 0, ∆S ≠ 0

      Это отношение числено равно отношению коэффициентов адсорбции или коэффици-
ентов распределения разделяемых веществ. Оно одновременно зависит от разности теплот
∆Q адсорбции или растворения и от разности энтропийных констант ∆В/ этих процессов, а
следовательно, от разности энтропий ∆S ′′ − ∆S ′.
      Правило Траубе. Из (11) и (12) вытекает: различие в сорбции, или, различие в объеме
удерживания в гомологическом ряду, обусловлено разницей теплот сорбции. Для предель-
ных углеводородов, согласно правилу Траубе,
                              Qn = Q1 + (n − 1)∆Q,             (13)
      где Qn – теплота сорбции n-ного члена ряда;
      ∆Q – теплота сорбции группы СН2 (гомологическая разность); Q1 – теплота сорбции
метана.




                  Рис. 12. График уравнения (13) (Правило Траубе)

Страницы