ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
100
Фенолы в большинстве реакций по связи О–Н активнее спиртов, по-
скольку эта связь более полярна за счет смещения электронной плотности
от атома кислорода в сторону бензольного кольца (участие неподеленной
электронной пары атома кислорода в системе
π-сопряжения).
Кроме того, образующиеся при разрыве связи O
−Н феноксид-анионы
ArO
−
, более стабильны (и легче образуются), чем алкоксид-анионы RO
−
,
вследствие делокализации отрицательного заряда в
π-электронной системе:
O
RC
O
+I-эффект алкильной группы
повышает отрицательный заря д
на атоме кислорода
Делокализация заря да
в системе сопря жения
O
δ−
δ−
δ−
δ−
или
-
-
Кислотные свойства гидроксисоединений
Одноатомные спирты реагируют с активными металлами (Na, K,
Mg, Al и др.), образуя соли
− алкоголяты (алкоксиды):
2R–OH + 2Na → 2RO
−
Na
+
+ H
2
↑
2C
2
H
5
OH + 2K → 2C
2
H
5
O
−
K
+
+ H
2
↑
Алкоголяты под действием воды полностью гидролизуются с выделе-
нием спирта и гидроксида металла:
C
2
H
5
O
–
К
+
+ H
2
O → C
2
H
5
OH + КOH
Следовательно, спирты – более слабые кислоты, чем вода. Это объяс-
няется тем, что алкильный радикал, проявляя +I-эффект, повышает элек-
тронную плотность на атоме кислорода и уменьшает полярность связи О–Н.
Поэтому при взаимодействии спиртов со щелочами алкоголяты практиче-
ски не образуются (равновесие сдвинуто в сторону исходных веществ).
Можно добавить, что кислотность спиртов проявляется в способности
вытеснять углеводороды, которые относятся к еще более слабым кислотам,
из их солей (например, из реактивов Гриньяра RMgHal):
R–OH + R'MgBr
→ R'H + Mg(OR)Br
Многоатомные спирты с ОН-группами у соседних атомов углерода
(этиленгликоль, глицерин и т.п.) вследствие взаимного влияния атомов (–I-
эффект ОН-групп) являются более сильными кислотами, чем одноатомные
спирты. Они образуют соли (гликоляты, глицераты) не только в реакциях
с активными металлами, но и под действием их гидроксидов:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 98
- 99
- 100
- 101
- 102
- …
- следующая ›
- последняя »
