Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 124 стр.

UptoLike

124
4.3. Химические свойства альдегидов и кетонов
Для карбонильных соединений характерны реакции различных типов:
реакции, по карбонильной группе;
реакции, протекающие с участием α-водородного атома;
полимеризация;
восстановление;
окисление.
Разнообразие химических свойств карбонильных соединений обу-
словлено наличием в их молекулах нескольких реакционных центров:
CC
H
O
..
:
δ+
δ−
δ+
α
Взаимодействие с нуклеофилом Nu:
(
электрофильный центр)
Присоединение Н
+
(основный центр)
Отщепление Н
+
(CH-кислотный центр)
Большинство реакций альдегидов и кетонов протекает по механизму
нуклеофильного присоединения по связи С=О (участвует электрофильный
центркарбонильный атом углерода). Реакционная способность в таких
реакциях уменьшается от альдегидов к кетонам:
CO
R
R
R
H
CO
H
H
CO
формальдегид
>>
альдегиды
кетоны
Это объясняется, главным образом, двумя факторами:
углеводородные радикалы у группы >С=О создают пространствен-
ные препятствия присоединению к карбонильному атому углерода новых
атомов или атомных групп;
углеводородные радикалы за счет +I-эффекта уменьшают полярность
связи С=О и положительный заряд на карбонильном атоме углерода, что за-
трудняет присоединение нуклеофильного реагента.
Основный центр (карбонильный атом кислорода) играет важную роль
в кислотном катализе реакций присоединения.
Кислотный центр (α-СНзвено) определяет возможность реакций за-
мещения и конденсации в алкильном радикале, связанном с карбонильной
группой.