ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
125
4.3.1. Реакции присоединения по карбонильной группе
Присоединение большинства реагентов по двойной связи С=О проис-
ходит по механизму
нуклеофильного присоединения (Ad
N
).
Присоединение циановодородной (синильной) кислоты HCN
COR
H
H
CN
COHR
H
CN
альдегид
δ+
δ-
..
:
δ+
δ-
α-гидроксинитрил
(циангидрин)
+
Реакция катализируется только основаниями, которые позволяют по-
лучить активный нуклеофил CN
–
из слабой кислоты HCN. В качестве ос-
нований в этой реакции используют NaOH, K
2
CO
3
, третичные амины, но
чаще всего реакцию проводят с использованием водного раствора цианида
натрия или калия.
Механизм реакции (Ad
N
):
Стадия 1 – образование цианид-иона:
HCN + OH CN + H
2
O
:
Стадия 2 – медленное присоединение цианид-иона к карбонильной
группе:
H
3
CC
O
CH
3
::
CN
H
3
CC
O
CH
3
::
CN
..
:
Стадия 3 – быстрое присоединение протона к алкоксид-иону:
+ H
2
O
H
3
CC
O
CH
3
::
CN
..
H
3
CC
OH
CH
3
:
CN
..
+ OH
ацетоциангидрин
Реакция обратима на всех стадиях, так как в щелочной среде образо-
вавшийся циангидрин расщепляется.
Эта реакция используется для удлинения углеродной цепи, а также
для получения
α-гидроксикислот R-CH(OH)COOH:
R-CH(OH)CN + H
2
O → R-CH(OH)COOH + NH
3
Циангидрины встречаются в природе, например, содержатся в косточках сливы,
вишни, персика и в миндале. Циангидрины приводят к тяжелому отравлению в
результате освобождения синильной кислоты внутри организма.
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 123
- 124
- 125
- 126
- 127
- …
- следующая ›
- последняя »
