Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 128 стр.

UptoLike

128
реакции получения простых эфиров при межмолекулярной дегидратации
спиртов:
+ H
2
O
RC
OH
H
OR'
+ H
..
:
+
RC
OH
2
H
OR'
:
+
RCH
OR'
+
RCH
OR'
+
R'OH
..
..
RC
OR'
H
O
R' H
+
RC
OR'
H
OR'
+ H
+
Реакции присоединения спиртов с образованием ацеталей являются
обратимыми. Они относятся к кислотно-катализируемым реакциям. Аце-
тали устойчивы к действию оснований.
Реакции карбонильных соединений со спиртами играют важную роль
в химии углеводов.
Присоединение реактива Гриньяра (R-MgX)
Связь C-Mg сильно полярна, ее электроны смещены к более электро-
отрицательному атому углерода (электроотрицательность магния 1,2). По-
этому при разрыве связи R-Mg образуется карбанион R
(нуклеофил).
Присоединение алкилмагнийгалогенидов R-MgHal к формальдеги-
ду H
2
C=O приводит к образованию первичных спиртов:
COH
H
CH
3
MgBr
OH
2
-Mg(OH)Br
HC
O
H
CH
3
MgBr
HC
OH
H
CH
3
метилмагний-
бромид
δ+
δ-
алкоголя т
+
δ+
δ-
первичный
спирт
Из других альдегидов получаются вторичные спирты:
COR
H
R' MgCl
OH
2
-Mg(OH)Cl
R'
RC
OH
H
MgCl
R'
RC
O
H
алкилмагний-
хлорид
δ+
δ-
+
δ+
δ-
вторичный
спирт
В реакции с кетонами образуются третичные спирты:
R' MgBr
OH
2
-Mg(OH)Br
R
CO
R
R
R'
RC
OH
MgBr
R
R'
RC
O
алкилмагний-
бромид
δ+
δ-
+
δ+
δ-
третичный
спирт