ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
130
Конденсацию карбонильных соединений с этими реагентами часто
проводят в присутствии кислотного катализатора. Реакции с сильными
нуклеофилами протекают без катализатора, слабые нуклеофилы реагируют
только в присутствии катализатора. Образующиеся производные исполь-
зуют для идентификации карбонильных соединений, а сами реакции – как
качественные на карбонильную группу.
4.3.2. Реакции с участием α-водородного атома
Альдегиды и кетоны, имеющие α-СН-звено в алкильном радикале,
связанном с карбонильной группой, проявляют СН-кислотность и легко
вступают в реакции замещения α-водородного атома. Повышенная под-
вижность атома водорода в α-положении по отношению к карбонильной
группе, вызвана сильным –
I-эффектом последней:
H
3
CC C
O
H
H
H
α
Электронная плотность связи С–Н смещена к α-углеродному атому,
что облегчает замещение атома водорода. Подвижностью атома водорода в
α-положении объясняется и явление
кето-енольной таутомерии альдеги-
дов и кетонов:
H
3
CC C
O
H
H
H
δ−
H
3
CCC
OH
H
H
кето-форма енольная форма
:
..
Кето-енольная таутомерия обуславливает некоторые реакции альде-
гидов и кетонов, которые будут рассмотрены ниже.
Альдольно-кротоновая конденсация
Под действием каталитических количеств кислоты или основания
альдегиды превращаются в β-гидроксиальдегиды (
альдоли):
ацетальдегид
H
3
CC
O
H
+
CH
2
C
O
H
H CH
3
CH
OH
CH
2
C
O
H
H
+
или OH
ацетальдоль
Альдольно-кротоновая конденсация, катализируемая основания-
ми
, начинается с образования енолят-иона альдегида (стадия 1). Посколь-
ку енолят-ион является нуклеофилом, то он атакует карбонильную группу
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 128
- 129
- 130
- 131
- 132
- …
- следующая ›
- последняя »
