Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 132 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

132
альдоль
CH
3
C
OH
CH
2
C
O
H
H
:
..
+ H
3
O
+
2.
CH
3
C
O
H
CH
3
C
OH
H
..
:
H
+
O
H
H
H
2
CC
O
H
H
..
..
Альдоль под действием разбавленной кислоты отщепляет воду даже
при комнатной температуре, поэтому конденсацию, катализируемую ки-
слотой, практически невозможно остановить на стадии
β-
гидроксиальдегида:
H
3
O
+
CH
3
C
OH
CH
2
C
O
H
H
CH
3
C
OH
2
CH C
O
H
H
H
OH
2
- H
2
O
CH
3
CH CH C
O
H
Кетоны вступают в альдольную конденсацию значительно труднее,
чем альдегиды. Однако, при катализе кислотами образующийся в неболь-
ших количествах 4-гидрокси-4-метилпентанон-2 (продукт альдольной кон-
денсации) будет быстро дегидратироваться в 4-метилпентен-2-он-3 (
мези-
тилоксид
):
CH
3
C
OH
CH
2
C
O
CH
3
CH
3
4-гидрокси-4-метилпентанон-2
2
H
+
- H
2
O
H
3
C
CH
CH C
O
CH
3
CH
3
C
O
CH
3
H
+
H
3
C
4-метилпентен-3-он-2
(мезитилоксид)
Галогенирование альдегидов и кетонов
Реакция галогенирования протекает с участием α-СН-звена. С галоге-
ном реагирует не само карбонильное соединение, а его енольная форма:
CC
H O
CC
OH
медленно
быстробыстро
CC
X
O
X
H
- HX
CC
X O
X
2
галогенгидриненол
При присоединении галогена к енолу образуется неустойчивый гало-
генгидрин. От него отщепляется галогеноводород, и образуется α-
галогенозамещенное карбонильное соединение. Реакция катализируется
щелочью. Если в молекуле альдегида или кетона с карбонильной группой
связана метильная группа (метилкетоны и ацетальдегид), то при избытке
галогена в ней замещаются все атомы водорода:

Страницы