Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 134 стр.

UptoLike

134
Полимеры альдегидов довольно неустойчивы: в кислой среде они
гидролизуются с образованием исходных продуктов.
При взаимодействии молекул альдегидов возможно также образова-
ние циклических соединений. Например, тримеризация формальдегида
приводит к образованию
триоксана (триоксиметилена):
O
CH
2
CH
2
O
O
O
O
CH
2
O
триоксан
Из триоксана получают полиформальдегид [-CH
2
-O-]
n
(полиоксиметилен) с высо-
кой молекулярной массой. Этот полимер обладает повышенной стабильностью и
механической прочностью.
4.3.4. Восстановление
Присоединение водорода по карбонильной группе в присутствии Ni-
катализатора приводит к восстановлению альдегидов до первичных спир-
тов, а кетоновдо вторичных:
R
C
O
H
RCH
2
OH
R
R
CH
OH
R
C
O
R
+
первичный
спирт
H
2
t, Ni
+
вторичный
спирт
H
2
альдегид
кетон
t, Ni
При этом степень окисления карбонильного атома углерода понижает-
ся в реакции с альдегидом от +1 до –1, а в реакции с кетономот +2 до 0.
4.3.5. Окисление
Альдегиды легко окисляются в соответствующие карбоновые кислоты
под действием таких мягких окислителей, как оксид серебра и гидроксид
меди (II):
а) реакция «серебряного зеркала»
окисление аммиачным раствором
оксида серебра (
реакция Толленса):
R–CH=O + 2[Ag(NH
3
)
2
]OH RCOOH + 2Ag + 4NH
3
+ H
2
O
б) окисление гидроксидом меди (II) с образованием красно-
кирпичного осадка Cu
2
O (реакция Троммера):
R–CH=O + 2Cu(OH)
2
RCOOH + Cu
2
O + 2H
2
O
Эти реакции являются качественными на альдегидную группу.