Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 144 стр.

UptoLike

144
Ангидриды
и хлорангидриды карбоновых кислот R-CO-X (X = OCOR,
Hal) легко гидро
лизуются в кислой (или щелочной) среде с образованием
исходной кислоты (или ее соли).
H
+
RC X
O
HOH
OH
R-COOH
HX
HX
+
R-COO
-
+
+
Сложные эфиры R–COOR' – производные карбоновых кислот, в ко-
торых гидроксильная группа ОН карбоксила замещена на группу OR'. Их
получают при взаимодействии карбоновой кислоты со спиртом
(катализа-
торсильная кислота):
O
R'
H
OH
2
H
+
R
O
C
O H
R'
R
O
C
O
++
сложноэфирная
группа
Название сложного эфира состоит из названия углеводородного ради-
кала спирта и карбоксилатного остатка кислоты (RCOO). Пример:
O
C
2
H
5
H
OH
2
O
C
CH
3
O
H
H
+
C
2
H
5
CH
3
O
C
O
у
ксусная кислота
+
+
этанол
этилацетат
Образование сложного эфира из кислоты и спирта называется реакци-
ей
этерификации (от лат. ether эфир). Это обратимый процесс. Обратная
реакция
гидролиз сложного эфира.
Для смещения равновесия реакции в сторону образования эфира ис-
пользуют водоотнимающие средства и/или отгоняют образующийся эфир.
Установлено, что при этерификации от кислоты отщепляется гидро-
ксил, а от спиртаводород (т.е. спирт выступает в качестве нуклеофила,
образуя связь с карбонильным атомом углерода за счет своей неподелен-
ной электронной пары).
Реакция этерификации протекает по механизму присоединения-
отщепления
(нуклеофильное ацильное замещение A
Ac
2), включающему ряд
стадий.
Стадия 1. Атака молекулы карбоновой кислоты протоном (кислотный
катализ):
RC
O
OH
H
RC
OH
OH
RC
OH
OH
RC
OH
OH
быстро