Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 145 стр.

UptoLike

145
Стадия 2 (лимитирующая). Нуклеофильное присоединение молекулы
спирта по карбонильному углероду:
RC
OH
OH
R' O H
+
RC O H
O
O
H
R'
H
..
..
..
медленно
Стадия 3. Изомеризация образовавшегося аддукта:
RC O H
O
O
H
R'
H
RCO H
O
OR'
H
+ H
+
RCO H
O
OR'
H
H
..
Стадия 4. Отщепление воды и депротонирование продукта реакции:
RC
O
OR'
+ H
2
O + H
+
RCO H
O
OR'
H
H
медленно
Если вместо карбоновой кислоты использовать ее галогенангидрид
(или ангидрид), то образование сложного эфира протекает практически не-
обратимо:
R'
O
H
R
O
C
Cl
ClH
R'
R
O
C
O
+
+
Сложные эфиры способны к гидролизу в кислой и щелочной средах.
Кислотный гидролизреакция, обратная этерификации. Щелочной гидро-
лиз сложных эфировнеобратимая реакция, так как образующийся кар-
боксилат-анион RCOO
не может взаимодействовать с нуклеофильным
реагентом
спиртом.
R'
R
O
C
O
NaOH
R
O
C
O
Na
+
R'
O
H
+
+
Эта реакцию называют также омылением сложных эфиров (по анало-
гии со щелочным гидролизом жиров при получении мыла).
Многие сложные эфиры низших спиртов и кислот имеют приятный запах цветов,
фруктов и ягод. Некоторые из них используются в приготовлении фруктовых эс-
сенций для напитков и кондитерских изделий. Этиловый и бутиловый эфиры ук-
сусной кислотыхорошие растворители красок, лаков и клеев. Эфиры высших
одноосновных кислот и высших одноатомных спиртов являются основой природ-