Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 158 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

158
− характер химических связей и преимущественный тип их разрыва;
− реакционные центры молекулы;
− характер взаимного влияния атомов на активность реакционных
центров (электронные и пространственные эффекты заместителей);
− возможность межмолекулярных взаимодействий (например, обра-
зование водородных связей).
Химические свойства аминов определяются в основном двумя реак-
ционными центрами – неподеленной парой электронов на атоме азота и
полярной связью N–H. Для
ариламинов реакционным центром под влияни-
ем аминогруппы при определенных условиях может также стать связь С
−Н
в ароматическом углеводородном радикале.
Связь N–H способна к гетеролитическому разрыву и реакциям заме-
щения атома водорода на электрофильную частицу, идущим по ионному
механизму.
Реакции по связи С–N для аминов мало характерны, так как эта связь
недостаточно полярна (разность электроотрицательностей атомов равна
0,5), а промежуточные частицы с отрицательным зарядом на атоме азота
(H
2
N
−
, RHN
−
, R
2
N
−
) неустойчивы. Поэтому амины не склонны к нуклео-
фильному замещению аминогруппы.
Исходя из распределения электронной плотности в молекуле и нали-
чия неподеленной пары электронов на атоме азота, можно считать, что
амины обладают основными и нуклеофильными свойствами.
N
H
H
R
H
+
X
H
H
RN
+
H
X
C X
C
NHR
- HX
..
δ+
δ
-
Присоединение Н
+
(основные свойства)
Замещение
X:
(нуклеофильные свойства)
`
δ -
Нуклеофильность − способность частицы предоставить электронную пару на об-
разование связи с углеродом. Основность – способность присоединять протон.
Электроотрицательность азота (3,0) ниже, чем кислорода (3,5). По-
этому неподеленная электронная пара менее прочно связана с атомом азо-
та в аминах, чем с атомом кислорода, например, в спиртах. Значит, основ-
ность и нуклеофильность аминов выше, чем спиртов. Напротив, кислот-
ность (способность отщеплять протон под действием основания) у аминов
существенно ниже по сравнению со спиртами или водой, так как связь
N
−H менее полярна, чем связь O−H.

Страницы