Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 159 стр.

UptoLike

159
Атом азота в аминах имеет самую низкую для этого элемента степень
окисления (-3). Следовательно, амины могут вступать в реакции окисле-
ния, проявляя восстановительные свойства.
6.2.1. Физические свойства
Следствием полярности связи N–H является способность первичных и
вторичных аминов к образованию межмолекулярных водородных связей:
N
H
R
N
H
. . .
:
:
. . .
Ассоциация молекул амина
. . .
R
R
R
N
H
:
R
R
δ+
δ+
δ-
δ-
δ-
Это объясняет относительно высокую температуру кипения аминов по
сравнению с неполярными соединениями со сходной молекулярной мас-
сой. Например:
CH
3
-CH
2
-CH
2
-NH
2
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
3
т. кип. 49 °С т. кип. –0,5 °С
Третичные амины не образуют ассоциирующих водородных связей
(отсутствует группа N
H). Поэтому их температуры кипения ниже, чем у
изомерных первичных и вторичных аминов (триэтиламин кипит при 89
°С,
а
н-гексиламинпри 133°С).
По сравнению со спиртами алифатические амины имеют более низкие
температуры кипения (т. кип. метиламина
6°С, т. кип. метанола +64,5°С).
Это свидетельствует о том, что амины ассоциированы в меньшей степени,
чем спирты, поскольку прочность водородных связей с атомом азота
меньше, чем с участием более электроотрицательного кислорода.
При обычной температуре только низшие алифатические амины
CH
3
NH
2
, (CH
3
)
2
NH и (CH
3
)
3
N – газы (с запахом аммиака), средние гомоло-
гижидкости (с резким рыбным запахом), высшие аминытвердые веще-
ства. Ароматические аминыбесцветные высококипящие жидкости или
твердые вещества.
Амины способны к образованию водородных связей с водой.
N
H
. . .
:
. . .
Гидратация аминов
δ+
δ+δ- δ-
δ-
H
O
H
H
OH
R
H
:
Поэтому низшие алифатические амины хорошо растворимы в воде. С
увеличением числа и размеров углеводородных радикалов растворимость