Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 161 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

161
Ароматические амины являются более слабыми основаниями, чем
аммиак, так как неподеленная электронная пара атома азота смещается в
сторону бензольного кольца, вступая в сопряжение с его
π-электронами:
H
H
N
H
H
H
H
H
H
H
N
анилин
..
или
Уменьшение электронной плотности на атоме азота снижает его спо-
собность к присоединению протона. Поэтому анилин взаимодействует
лишь с сильными кислотами и в отличие от алифатических аминов и ам-
миака не образует с водой гидроксида [C
6
H
5
NH
3
]
+
OH
−
.
2. При действии кислот амины образуют соли:
CH
3
H
H
N
CH
3
H
H
N
H Cl
:
+
хлорид метиламмония
+
HCl
Соли аминов – твердые вещества, хорошо растворимые в воде. Щело-
чи как более сильные основания легко вытесняют из них амины:
Cl
[CH
3
NH
3
]
+
+
NaOH
CH
3
NH
2
+
NaCl
+
OH
2
Способность к образованию растворимых солей с последующим их
разложением под действием оснований часто используют для выделения и
очистки аминов, не растворимых в воде. Например, анилин, который прак-
тически не растворяется в воде, можно растворить в соляной кислоте и от-
делить нерастворимые примеси, а затем, добавив раствор щелочи (нейтра-
лизация водного раствора), выделить анилин в свободном состоянии.
На основность аминов влияют различные факторы: электронные эф-
фекты углеводородных радикалов, пространственное экранирование ради-
калами атома азота, а также способность образующихся ионов к стабили-
зации за счет сольватации в среде растворителя. В результате +
I-эффекта
алкильных групп основность алифатических аминов в газовой фазе (без
растворителя) растет в ряду: первичные < вторичные < третичные. Однако
в растворах оснóвные свойства третичных аминов проявляются слабее, чем
у вторичных и даже первичных аминов, так как три радикала создают про-
странственные препятствия для сольватации аммониевых ионов. По этой
же причине основность первичных и вторичных аминов снижается с уве-
личением размеров и разветвленности радикалов.

Страницы