ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
162
Основность ароматических аминов зависит также от характера замес-
тителей в бензольном кольце. Электроноакцепторные заместители (-F, -Cl,
-NO
2
и т.п.) уменьшают основность ариламина по сравнению с анилином, а
электронодонорные (алкил,
орто-, пара-OCH
3
, -N(CH
3
)
2
и др.), напротив,
увеличивают.
Нуклеофиль
ные свойства аминов
Амины могут выступать в качестве нуклеофильных реагентов в реак-
циях с соединениями, содержащими электронодефицитный атом углерода:
с галогеналканами, карбоновыми кислотами, их производными и др. Эти
реакции идут по связи N
−H в молекуле амина с замещением атома водоро-
да на электрофильную группу.
1. При нагревании с галогеналканами первичные амины превращают-
ся во вторичные и третичные, то есть происходит
алкилирование аминов
(
реакция Меншуткина):
R-NH-R'
R-NH
2
+ R'-Cl
- HСl
R-N(R')
2
- HСl
R'-Cl
Данный способ позволяет получать смешанные амины:
C
6
H
5
-NH-CH
3
C
6
H
5
-NH
2
+ CH
3
Br
- HBr
CH
3
Br
- HBr
C
6
H
5
CH
3
N
CH
3
анилин
N-метиланилин
N,N-диметиланилин
Эти превращения можно рассматривать как алкилирование аминов.
Реакция идет по механизму нуклеофильного замещения галогена в
галогеналкане. Нуклеофильным реагентом является амин за счет неподе-
ленной электронной пары атома азота. На первой стадии реакции первич-
ный амин превращается во вторичный с выделением галогеноводорода.
Продукты этой стадии взаимодействуют между собой, образуя аммоние-
вую соль:
N
H
H
R CH
3
Cl
H
NCH
3
H
R
Cl
NCH
3
H
R ClH
:
δ+
δ+ δ−
+
..
-
+
На второй стадии реакции аммониевая соль разрушается под действи-
ем другой молекулы исходного амина, выступающего в роли основания:
R-NH-CH
3
[R(CH
3
)NH
2
] Cl
+
-
RNH
2
[RNH
3
] Cl
+
-
..
..
+
+
При избыт
ке галогеналкана образовавшийся вторичный амин превра-
щается в третичный:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 160
- 161
- 162
- 163
- 164
- …
- следующая ›
- последняя »
