Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 164 стр.

UptoLike

164
N
N
N
O
3
Краситель бензидиновый синий образуется при окислении дифениламина азотной
(или азотистой) кислотой:
NH
N
N
бензидиновый синий
2
HNO
3
дифениламин
Эту реакцию применяют в экологии для определения нитратов и нитритов (каче-
ственная реакция на NO
3
и NO
2
).
Взаимодействие с азотистой кислотой
Строение продуктов реакции с азотистой кислотой HNO
2
зависит от
типа амина. Поэтому данную реакцию применяют для различения пер-
вичных, вторичных и третичных аминов. Важное практическое значение
имеет взаимодействие азотистой кислоты с первичными ароматическими
аминами.
Азотистая кислота H
ON=O – неустойчивое соединение. Поэтому
она используется только в момент выделения. Образуется HNO
2
, как все
слабые кислоты, действием на ее соль (нитрит) сильной кислотой:
KNO
2
+ HCl ⎯→ НNO
2
+ KCl
Первичные алифатические амины c HNO
2
образуют спирты. Ха-
рактерным признаком реакции является выделение азота (
дезаминирование
аминов):
RNH
2
+ HNO
2
⎯→ ROH + N
2
+ H
2
O
Первичные ароматические амины при комнатной температуре реа-
гируют аналогично, образуя гидроксильные производные (
фенолы) и выде-
ляя азот. При низкой температуре (около 0
°С) реакция идет иначе (см. 6.3).
Вторичные амины (алифатические и ароматические) под действием
HNO
2
превращаются в нитрозоамины R
2
N–N=O – маслообразные вещест-
ва желтого цвета (
нитрозоназвание группы –N=O):
R
2
NH + HON=O ⎯→ R
2
NN=O + H
2
O
диалкилнитрозо-
амин
Третичные алифатические амины при низкой температуре и низкой
концентрации HNO
2
с ней не реагируют. Реакция при нагревании приводит
к образованию смеси продуктов и не имеет практического значения.