Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 33 стр.

UptoLike

33
π−комплекс
E
карбокатион
Е
акт.
исходные
вещества
продукты
реакции
Координата реакции
1
2
3
1, 2, 3 - переходные состояния стадий I, II, и III
Переходное состояние на стадии II (образование промежуточного
карбокатиона) обладает наибольшей энергией (точка 2). Поэтому данная
стадия является самой медленной и лимитирует общую скорость реакции.
В реакции присоединения НХ к симметричным алкенам (CH
2
=CH
2
,
CH
3
CH=CHCH
3
и т.п.) всегда образуется один продукт.
В случае несимметричных алкенов (например, пропена CH
2
=CHСН
3
)
можно предположить два направления реакции, приводящих к образова-
нию двух изомерных продуктов:
CH
3
CH
2
CH
HX
CH
3
CH
3
CHX
CH
3
CH
2
XCH
2
+
Установлено, что присоединение галогеноводородов к алкенам не-
симметричного строения идет региоселективно по правилу
Марковникова:
в реакциях присоединения полярных молекул НХ к несимметрич-
ным алкенам водород присоединяется к более гидрогенизированному ато-
му углерода при двойной связи (т.е. к атому углерода, связанному с наи-
большим числом атомов водорода).
Например, в реакции HCl c пропеном из двух возможных структур-
ных изомеров – 1-хлорпропана и 2-хлорпропанапреимущественно обра-
зуется последний:
CH
3
CH
2
CH
ClH
CH
3
CH
3
CHCl
CH
3
CH
2
Cl CH
2
1-хлорпропан
2-хлорпропан
+