Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 38 стр.

UptoLike

38
CH
2
CH
2
n
кат.
CH
2
CH
2
(
)
n
полиэтилен
n
кат.
CH
2
CH
CH
3
(
)
n
CH
3
CH
2
CH
полипропилен
Однако следует учитывать, что полимеризация является
цепным про-
цессом, включающим следующие стадии:
инициирование (зарождение активных центровсвободных ради-
калов или ионов);
рост цепи (последовательное присоединение молекул мономера к
растущему активному центрумакрорадикалу или макроиону);
обрыв цепи (дезактивация активных центров).
Полимеризация алкенов, в особенности, этилена и пропилена имеет
исключительно важное практическое значение.
Для инициирования радикальной полимеризации этилена использу-
ются источники свободных радикалов (кислород, пероксиды). В случае ка-
тионной полимеризации (например, изобутилена) катализаторами являют-
ся кислоты Льюиса. Металлоорганические соединения применяют для ко-
ординационно-ионной полимеризации этилена и пропилена (пропена).
Гидрирование. Водород присоединяется к алкенам по связи С=С с
образованием алканов. Реакция идет при нагревании в присутствии метал-
лов (Pt, Pd или Ni) в качестве катализаторов:
Ni, t
СН
3
CH=CH
2
+ Н
2
⎯⎯⎯→ СН
3
CH
2
CH
3
пропен пропан
Присоединение водорода к атомам углерода в алкенах приводит к по-
нижению степени их окисления:
-3 -1 -2 -3 -2 -3
СН
3
CH=CH
2
+ Н
2
⎯→ СН
3
CH
2
CH
3
Именно поэтому гидрирование алкенов относят к реакциям их вос-
становления
.
1.2.2.2. Радикальное аллильное замещение
Алкильная группа при двойной связи, как отмечалось выше, оказыва-
ет влияние на ориентацию в реакциях присоединения к алкенам. С другой
стороны, и двойная связь влияет на реакционную способность соседней
алкильной группы, определяя подвижность атома водорода в этой группе.
В условиях, способствующих радикальным реакциям, возможен го-
молитический разрыв связи С(sp
3
)–Н в α-звене (соседнем с кратной свя-
зью). При этом образуется устойчивый
аллильный радикал. Его стабилиза-