Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 57 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

57
:
C
+
H
CH
CH
3
CH
3
CH
3
CH
CH
2
пропен
AlCl
3
изопропилбензол
(к у м о л)
ClH
.
Образование электрофила – карбокатиона – происходит по схеме:
+
AlCl
3
+ HCl
H
+
[AlCl
4
]
-
CH
3
CH
CH
2
- [AlCl
4
]
-
CH
3
CH
CH
3
Ацилирование. Для введения ацильной группы -CR=O по Фриделю-
Крафтсу в качестве ацилирующих агентов используют ангидриды или
хлорангидриды карбоновых кислот (ацилхлориды) R-CO-Cl (см. 5.3.1). Ре-
акция ведется в присутствии безводного хлорида алюминия:
CH
3
C
O
Cl
ClH
H
+
AlCl
3
(безводный)
C
O
CH
3
метилфенилкетон
(ацетофенон)
ацетилхлорид
+
Хлорид алюминия как кислота Льюиса (акцептор пары электронов)
образует с ацилхлоридом комплекс, содержащий активную электрофиль-
ную частицу –
ацил-катион R–C
+
=O (в данном примере CH
3
–C
+
=O).
RC
O
Cl
+AlCl
3
RC
+
O
[AlCl
4
]
-
1.4.3.2. Влияние заместителя в бензольном кольце на направление
и скорость электрофильного замещения
В незамещенном бензоле С
6
Н
6
электронная плотность в кольце рас-
пределена равномерно и при взаимодействии с электрофильным реагентом
равновероятна атака любого из шести атомов углерода.
В производных бензола
С
6
Н
5
Х под влиянием заместителя Х равно-
мерность распределения
π-электронного облака нарушена, т.е. имеются
области повышенной и пониженной электронной плотности. Поэтому на-
правление и легкость электрофильной атаки зависят от природы замести-
теля. Ориентирующее влияние заместителей определяется их электронны-
ми эффектами (статический фактор) и стабильностью промежуточно обра-
зующихся карбокатионов –
σ-комплексов (динамический фактор).

Страницы