ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
58
Правила ориентации при электрофильном замещении в производ-
ных бензола:
• заместители, имеющиеся в бензольном ядре, направляют вновь
вступающую группу в определенные положения, т.е. оказывают ориенти-
рующее действие;
• по своему направляющему действию все заместители делятся на
две группы:
ориентанты первого рода и ориентанты второго рода.
Ориентанты I рода (орто-пара-ориентанты) направляют после-
дующее замещение преимущественно в
орто- и пара-положения. К ним
относятся
электронодонорные группы (электронные эффекты групп ука-
заны в скобках):
–CH
3
, -C
2
H
5
и т.п. (+I), –OH (+M, –I), –OR (+M, –I), –NH
2
(+M, –I), –NR
2
(+M, –I).
Ориентанты I рода повышают электронную плотность в бензольном
кольце, особенно на углеродных атомах в
орто- и пара-положениях, что
благоприятствует взаимодействию с электрофильными реагентами именно
этих атомов.
Поэтому, например, при галогенировании толуола образуется смесь
изомерных
орто- и пара-галогентолуолов:
о-бромтолуол
п-бромтолуол
Br
CH
3
Br
CH
3
+
CH
3
δ-
δ-
δ-
толуол
Br
2
FeBr
3
-HBr
+
Важно отметить, что электронодонорные заместители, повышая элек-
тронную плотность в бензольном кольце, увеличивают его активность в
реакциях электрофильного замещения по сравнению с незамещенным бен-
золом. Такие заместители называются
активирующими орто-пара-ориен-
тантами
.
Активирующее действие алкильных групп проявляется в способности
гомологов бензола к образованию ди- и тризамещенных продуктов. Например:
CH
3
+
H
2
SO
4
+
2,4,6-тринитротолуол
(тротил, тол)
NO
2
OH
2
3
HO-NO
2
CH
3
O
2
N
NO
2
3
, 70 °С
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 56
- 57
- 58
- 59
- 60
- …
- следующая ›
- последняя »
