ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
77
координата реакции
HO +
CBr
δ+
δ−
_
C
HO Br
δ−
δ−
+ BrCHO
δ+
_
δ−
Е акт.
=
/
E
Кривая имеет один максимум, который соответствует переходному
состоянию.
Стереохимия процесса. Гидроксид–ион атакует атом углерода, не-
сущий частичный положительный заряд, со стороны, противоположной
атому брома. Образование связи с нуклеофилом происходит одновременно
с разрывом связи между атомом углерода и уходящим галогенид-ионом.
В переходном комплексе три связи атома углерода располагаются в плос-
кости, а возникающая связь с нуклеофилом и разрывающаяся связь с ухо-
дящей группой направлены перпендикулярно этой плоскости. По мере от-
рыва бромид-иона происходит возврат в тетраэдрическое состояние реаги-
рующего атома углерода с иной конфигурацией заместителей относитель-
но реакционного центра, то есть происходит
обращение конфигурации
(Вальденовское обращение). Это особенно важно, когда реакционным цен-
тром в субстрате служит асимметрический атом углерода (например, в ре-
зультате гидролиза (S)-2-бромооктана образуется (R)-октанол-2).
Вторичные алкилгалогениды в зависимости от условий могут реаги-
ровать как по бимолекулярному, так и мономолекулярному механизму.
2.2.1.3. Факторы, влияющие на механизм нуклеофильного
замещения
Строение субстрата.
Реакции S
N
2 наиболее легко протекают у пер-
вичного sp
3
-гибридизованного атома углерода. Наличие объёмных алкиль-
ных групп, связанных с электрофильным центром, приводит к стерическим
затруднениям как для атаки нуклеофила, так и для образования пентакоор-
динированного переходного комплекса. Таким образом, скорость реакций
S
N
2 зависит от строения радикала и уменьшается в ряду:
СН
3
> первичный > вторичный > третичный
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 75
- 76
- 77
- 78
- 79
- …
- следующая ›
- последняя »
