ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
79
ся как бы блокированными. Примером может служить нуклеофильная ак-
тивность галогенид-ионов. Так, по нуклеофильности в ионизирующих про-
тонных растворителях они располагаются в следующий ряд:
I
–
> Br
–
> Cl
–
> F
–
В полярных апротонных растворителях их порядок оказывается об-
ратным:
I
–
< Br
–
< Cl
–
< F
–
Нуклеофильность реагента практически не влияет на реакцию S
N
1, так
как образующийся на лимитирующей стадии карбокатион обладает боль-
шой электрофильной активностью. Использование
слабого нуклеофила
может направить реакцию по механизму S
N
1.
Таким образом, протеканию замещения по бимолекулярному меха-
низму (S
N
2) благоприятствуют:
− строение радикала, обеспечивающее беспрепятственный подход
нуклеофила к реакционному центру;
− проведение реакции в неполярном и полярных апротонных раство-
рителях
;
− использование сильного нуклеофила.
Реализации замещения по мономолекулярному механизму (S
N
1) спо-
собствуют:
− увеличение степени замещенности реакционного центра алкиль-
ными радикалами;
− использование сильноионизирующего растворителя;
− применение слабого нуклеофила.
Реакции нуклеофильного замещения могут конкурировать с реакция-
ми элиминирования (Е) – отщепления галогеноводорода.
2.2.2. Реакции элиминирования
Элиминирование (отщепление) может классифицироваться как α-, β-
или γ - элиминирование.
α
α
β
+ H
2
O + Cl
α-элиминирование
β-элиминирование
Cl C
Cl
Cl
H
H
3
CC C CH
3
CH
3
H
H
Cl
CC
CH
3
H
3
C
H
3
C
H
OH
_
_
:CCl
3
+ H
2
O
_
CCl
2
..
+ H
2
O + Cl
_
OH
-
α
β
γ-элиминирование
+ 2 NaBr
γ
Br CH
2
CH
2
CH
2
Br
Zn
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 77
- 78
- 79
- 80
- 81
- …
- следующая ›
- последняя »
