Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 81 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

81
Стадия ионизации может сопровождаться перегруппировкой карбока-
тионов, приводящей к более стабильным интермедиатам. Например:
H
3
CC CH
CH
3
CH
3
H Br
-Br
-
H
3
CC CH
CH
3
CH
3
H
H
3
CC CH
CH
3
CH
3
H
B:
-BH
H
3
CC CH
CH
3
CH
3
вторичный
карбокатион
третичный
карбокатион
В реакциях Е1 соблюдается правило Зайцева.
Бимолекулярное элиминирование
(Е2) характерно для первичных и
вторичных галогеналканов с небольшими по объему заместителями у ре-
акционного центра.
CH
3
CH CH
3
B
r
CH
2
CH CH
3
+ KBr + H
2
O
C
2
H
5
OH
+ KOH
Реакция Е2 часто конкурирует с S
N
2 и представляет собой односта-
дийный согласованный процесс β-элиминирования, протекающий через
переходное состояние, в котором разрыв связей С
α
-Х и С
β
-Н и образование
π-связи происходят одновременно.
C
2
H
5
O +
CH
3
CH Br
CH
3
CH
2
CH Br
CH
3
HC
2
H
5
O
C
2
H
5
OH +
CH
2
CH CH
3
+ Br
δ−δ−
=
/
Реакция Е2 подчиняется правилу Зайцева: протон отщепляется пре-
имущественно от наименее гидрогенизированного С
β
-атома:
CH
3
CH CH
2
Br
_
CH CH CH
3
+ HB
r
CH
3
CH
3
CH CH
2
CH
3
CH
2
бутен-2 (81%)
бутен-1 (19%)
C
2
H
5
O
+ HBr
Реакция Е2 происходит как
транс-отщепление с образованием транс-
алкена. В случае пространственных препятствий, затрудняющих доступ
реагента к связи С
β
–Н при наименее гидрогенизированном атоме углерода,
преобладающим продуктом является менее замещенный алкен (
правило
Гофмана
).
2.2.3. Реакционная способность аллил- и бензилгалогенидов
Аллил- и бензилгалогениды очень легко по сравнению с галогеналка-
нами вступают в реакции нуклеофильного замещения. Например, гидролиз
аллил- и бензилбромидов осуществляется кипячением с водой, а при ис-

Страницы