ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
80
Наиболее распространенным типом реакций отщепления является
β-элиминирование. Так как в процессе реакции от молекулы галогеналкана
отщепляются атом водорода и атом галогена, такие реакции называются
дегидрогалогенированием.
Если в исходном субстрате имеется альтернативная возможность от-
щепления протонов от
β- и β’-атомов углерода, то может образоваться
смесь алкенов. Для предсказания преобладающего продукта реакции де-
гидрогалогенирования используют
правило Зайцева.
• В реакциях дегидрогалогенирования атом водорода отщепляется
преимущественно от соседнего наименее гидрогенизированного атома уг-
лерода.
В результате образуются наиболее замещенные (термодинамически
более стабильные) алкены. Это правило соблюдается независимо от меха-
низма реакции.
Для проведения реакции элиминирования используют сильные осно-
вания, например этоксианионы С
2
Н
5
О
–
, которые образуются в спиртовом
растворе щелочи:
C
2
H
5
OH + KOH
H
2
O + C
2
H
5
O + K
_
+
При использовании водного раствора КОН, содержащего ионы ОН
–
(более слабое основание), преимущественно идет реакция замещения, а не
отщепления.
β-Элиминирование может протекать по моно- или бимолекулярному
механизму (Е1 или Е2).
Мономолекулярное элиминирование
(Е1) реализуется для третич-
ных и вторичных галогеналканов с объемными заместителями у реакцион-
ного центра, часто конкурирует с S
N
1-реакциями и подчиняется тем же за-
кономерностям. Основанием (В:) может служить и растворитель.
Механизм элиминирования Е1 включает две стадии: отщепление га-
логена с образованием карбкатиона и отщепление протона от атома угле-
рода (С
β
), соседнего с катионным центром (С
α
):
CH
3
CCH
3
CH
3
Br
CH
3
CCH
3
CH
3
+ Br
медленно
1.
CH
3
CCH
3
CH
3
CH
2
CCH
3
CH
3
+ BH
2.
+ B:
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 78
- 79
- 80
- 81
- 82
- …
- следующая ›
- последняя »
