Практикум по органической химии. Часть II. Реакции органических соединений. Дерябина Г.И - 96 стр.

UptoLike

96
Эти названия используются в качестве родоначальных в названиях
замещенных фенолов (например:
метилгидрохинон, 2-этилрезорцин).
Производные пирокатехина, резорцина и гидрохинона входят в состав различных
природных соединений. Исходя из пирокатехина, был получен
адреналин (первый синтез гормона). Гидрохинон применяется
как проявитель в фотографии.
R
O
H
H
O
..
..
R
Изомерия. Для фенолов характерна структурная изо-
мерия:
изомерия положения гидроксигруппы (например,
орто-, мета- и пара-крезолы);
межклассовая изомерия алкилфенолов с простыми эфирами (ал-
коксибензолами) и ароматическими спиртами:
CH
3
OH
O CH
3
CH
2
OH
метилфениловый
эфир
бензиловый
спирт
3.3. Строение гидроксильной группы
Свойства спиртов и фенолов определяются строением гидро-
ксильной группы
ОН, характером связей ОН и СО, строением углево-
дородных радикалов и взаимным влиянием атомов в молекулах
.
Связи ОН и СО полярные ковалентные. Это следует из различий в
электроотрицательности кислорода (3,5), водорода (2,1) и насыщенного
углерода (2,5). Электронная плотность обеих
связей смещена к более электроотрицательному
атому кислорода:
..
..
OH
C
δ+
δ+
δ
-
Дипольные моменты связей:
0,70D (СО) и 1,51D (ОН).
В реакциях разрыв этих связей происходит преимущественно
гетеролитически с образованием ионных частиц.
Атому кислорода в
спиртах свойственна sp
3
-гибридизация. В образо-
вании его связей с атомом углерода и атомом водорода участвуют две 2
sp
3
-
атомные орбитали. Валентный угол C–О–H близок к тетраэдрическому
(108,5
°). Каждая из двух других 2sp
3
-АО кислорода занята неподеленной
парой электронов.
В
фенолах под влиянием π-электронной системы бензольного кольца
для атома кислорода предпочтительней
sp
2
-гибридизация. При этом одна