ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
97
из неподеленных электронных пар находится на негибридной
р-орбитали и
может участвовать в сопряжении с ароматической
π-системой:
H
H
H
O
H
HH
Электронные эффекты гидроксильной группы. Группа –ОН про-
являет отрицательный индуктивный эффект (–
I-эффект) по отношению к
углеводородному радикалу и в
спиртах выступает как электронноакцеп-
торный заместитель
.
H
H
CH
3
C
C C
H
H
H
H
δ+
δ−
-I
эффект ОН-группы в спиртах
ОН
В фенолах, где ОН-группа находится при sp
2
-атоме углерода, кроме –
I-эффекта, она проявляет положительный мезомерный эффект (+M), пре-
доставляя неподеленную электронную пару кислорода в
π-систему сопря-
жения бензольного кольца:
H
..
..
O
δ-
δ-
δ-
+М
-I
электронные эффекты ОН-группы в феноле
+М > -I
Вследствие большей подвижности
π-электронов +М-эффект сильнее,
чем –I-эффект, т.е. гидроксигруппа в фенолах является электронодонор-
ным заместителем (отрицательный заряд на атоме кислорода в феноле
ниже, чем в предельных одноатомных спиртах).
Следствием полярности связи О–Н и наличия неподеленных пар элек-
тронов на атоме кислорода является способность гидроксисоединений к
образованию водородных связей, приводящих к ассоциации молекул.
O
H
R
..
O
H
..
. . .
:
O
H
..
:
:
. . .
Ассоциация молекул гидроксильных соединений
. . .
R
R
Это объясняет, почему даже низшие спирты
− жидкости с относи-
тельно высокой температурой кипения (т. кип. метанола +64,5
°С). При пе-
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 95
- 96
- 97
- 98
- 99
- …
- следующая ›
- последняя »
