Сополимеризация. Дерябина Г.И. - 7 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

7
Терполимеризация. В случае сополимеризации трёх мономеров М
1
, М
2
и
М
3
на стадии роста цепи кинетическая схема должна учитывать кроме
реакций (I)-(IV), свойственых бинарной сополимеризации, еще 5 реакций и
соответствующие константы скоростей.
~m
1
*
+
M
3
k
13
~m
1
m
3
*
V
13
= k
13
[m
1
*
][M
3
] (V)
Реакция роста цепи Скорость реакции роста
~m
2
*
+
M
3
k
23
~m
2
m
3
*
V
23
= k
23
[m
2
*
][M
3
] (VI)
~m
3
*
+
M
1
k
31
~m
3
m
1
*
V
31
= k
31
[m
3
*
][M
1
] (VII)
~m
3
*
+
M
2
k
32
~m
3
m
2
*
V
32
= k
32
[m
3
*
][M
2
] (VIII)
~m
3
*
+
M
3
k
33
~m
3
m
3
*
V
33
= k
33
[m
3
*
][M
3
] (IX)
При учете влияния предпоследнего мономерного звена на реакционную
способность активных центров число существенных реакций роста может
увеличиться до 27.
2. Уравнения состава сополимеров
Важной задачей при синтезе сополимеров с заданными свойствами
является установление связи между составом сополимера и составом
исходной смеси мономеров. Для нахождения количественных
соотношений при цепной сополимеризации принимают ряд допущений,
которые позволяют значительно упростить вывод соответствующих
уравнений.
1. Все стадии сополимеризации необратимы.
2. Сополимеризация происходит в условиях псевдостационарного
состояния, когда скорость образования активных центров равна скорости
их гибели (принцип стационарности Боденштейна). Это состояние
достигается, если в ходе необратимых реакций образуются неустойчивые
промежуточные частицы, а именно таковыми являются растущие активные
центры ~m
1
* и ~m
2
*. При этом концентрация активных центров каждого
типа быстро достигает постоянного значения и далее не изменяется
(состояние квазистационарных концентраций).
3. Реакционная способность растущих активных центров не зависит от
длины цепи (принцип Флори).
4. Мономеры расходуются только на стадии роста цепи. Это следует из
того, что молекулярная масса образующихся макромолекул высока, и
поэтому расходом мономеров в реакциях инициирования и передачи цепи
можно пренебречь.
5. Скорость инициирования не зависит от состава мономерной смеси.

Страницы