Химическая технология органических веществ. Дьячкова Т.П - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

Технологическая схема производства представлена на рис. 14.
Очищенный ацетилен проходит огнепреградитель 1 и осушается вначале за счет конденсации влаги в рассольном холо-
дильнике 2, а затем твердой щелочью в колонне 3. В смесителе 4 он смешивается с сухим хлоридом водорода и поступает в
трубчатый реактор 5. Степень конверсии ацетилена составляет 97 – 98 %, причем реакционные газы содержат 93 % винил-
хлорида, 5 % НСl, 0,5 – 1,0 % С
2
Н
2
и по 0,3 % ацетальдегида и 1,1-дихлорэтана. Они уносят с собой пары сулемы. Газ охлаж-
дается в холодильнике 6 и очищается от сулемы и НСl последовательно в скрубберах 7, 8 и 9 соляной кислотой (20 %), водой
и циркулирующей щелочью. После этого газ осушают в рассольном холодильнике 10 и сжимают компрессором 11 до 0,7 –
0,8 МПа. Смесь последовательно разделяют в ректификационных колоннах 12 и 13, отделяя вначале тяжелый остаток (1,1-
дихлор-этан), а затем легкий погон (ацетилен, остатки ацетальдегида).
Рис. 14. Технологическая схема получения винилхлорида
гидрохлорированием ацетилена:
1 – огнепреградитель; 2, 6, 10 – холодильники; 3 – осушительная колонна;
4 – смеситель; 5 – реактор; 7 – 9 – скрубберы; 11 – компрессор;
12, 13 – ректификационные колонны; 14 – сепаратор; 15 – дефлегматор;
16 – кипятильник
Недостатком рассмотренного метода синтеза винилхлорида и хлоропрена является применение дорогостоящего ацети-
лена, что при получении винилхлорида дополняется высокой токсичностью сулемы, а при синтезе хлоропрена – низким вы-
ходом продукта.
1.2.5. Хлорирование ароматических соединений в ядро
Ранее были рассмотрены реакции радикально-цепного хлорирования ароматических соединений (замещение в боковую
цепь и присоединение по С
ар
–С
ар
). Замещение в ядро происходит в присутствии катализаторов ионных реакций, когда оно
становится практически единственным направлением хлорирования ароматических соединений.
Катализаторами хлорирования в ядро, как и присоединения хлора и НСl к олефинам, являются апротонные кислоты, из
которых практическое значение приобрел наиболее дешевый FeCl
3
. Для этой цели применяют и железо, в ходе реакции ге-
нерирующее FeCl
3
. В присутствии катализаторов, в отличие от высокотемпературного радикально-цепного хлорирования,
реакция имеет электрофильный механизм и протекает через образование π- и σ-комплексов:
+
HCl
+ FeCl
4
-
C
l
+ FeCl
3
+ HCl+ Cl
2
Cl
2
+ FeCl
3
Другое объяснение состоит в предварительном образовании комплекса С1→ClFeCl
3
, в котором один из атомов хлора
приобретает высокую электрофильность.
Влияние заместителей в ароматическом ядре различно. Электронодонорные группы (СН
3
–, НО–) активируют ядро и
направляют замещение преимущественно в орто- и пара-положения. Электроноакцепторные группы (–NO
2
) дезактивируют
ядро и направляют замещение предпочтительно в мета-положение. Наконец, атомы галогена, дезактивируя ядро, направля-
ют следующий атом хлора большей частью в орто- и пара-положения. Хлорирование очень чувствительно к влиянию за-
8 9
1
H
2
O
14
H
2
O
3
Щелочь
7
4
5
6
Пар
H
2
O
HCl (г)
Соляная кислота
H
2
O
N
aOH
(
конц.
)
N
aOH
10
11
14
H
2
O
12
13
15
15
16
16
Тяжелая
фракция
Винилхлорид
Легкая фракция
14
2
C
2
H
2
+FeCl
3
–
.

Страницы