Химическая технология органических веществ. Дьячкова Т.П - 28 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

местителей. Так, толуол хлорируется во много раз быстрее бензола, а фенол вступает в реакцию даже в отсутствие катализа-
торов.
Подобно другим реакциям заместительного хлорирования, процесс протекает по типу последовательно-параллельных
превращений с замещением одного за другим имеющихся атомов водорода, пока не будет получен продукт исчерпывающего
хлорирования:
C
6
H
6
C
6
H
5
Cl C
6
H
4
Cl
2
C
6
H
3
Cl
3
и т.д.
В этой системе реакций из-за дезактивирующего влияния хлора каждая последующая стадия протекает медленнее пре-
дыдущей, причем различие в их скоростях больше, чем при хлорировании парафинов (например, хлорбензол хлорируется в 8
раз медленнее бензола). Селективность процесса регулируют, как и при других реакциях заместительного хлорирования,
изменяя соотношение хлора и ароматического соединения.
Получаемые продукты. Хлорбензол С
6
Н
5
Сl (жидкость; температура кипения 132 °С) получают хлорированием бензола
с побочным образованием дихлорбензолов. Применяют как растворитель и промежуточный продукт для синтеза некоторых
нитрохлорбензолов, хлоранилинов, нитрофенолов. Дихлорбензолы (С
6
Н
4
Сl
2
), побочно образующиеся при производстве
хлорбензола, представляют собой смесь 40 % орто-, 55 % пара- и 5 % мета-изомеров. Из нее кристаллизацией выделяют п-
дихлорбензол (температура плавления 53 °С), который используют как инсектицид. Остаток от кристаллизации является
техническим о-дихлорбензолом, применяемым в качестве растворителя. Гексахлорбензол С
6
Сl
6
(температура плавления 231
°С) получают хлорированием любых хлоридов бензола. Он является фунгицидом и промежуточным продуктом для синтеза
пентахлорфенола и соответствующего фенолята.
Хлорнафталины, а именно монохлорнафталин С
10
Н
7
Сl и смесь три- и тетрахлорнафталинов получают хлорированием
нафталина и применяют соответственно для приготовления этиловой жидкости и заменителя воска (под названием гало-
вакс).
Совол представляет собой хлорированный бифенил с 4 – 5 атомами хлора в молекуле. Применяют как пластификатор
полимеров, в качестве электроизоляционного и смазочного масла, как консервант древесины.
При хлорировании фенола последовательно образуются следующие хлорфенолы:
C
6
H
5
OH 2,4-Cl
2
C
6
H
3
OH
2,4,5-Cl
3
C
6
H
2
OH 2,4,5,6-Cl
4
C
6
HOH
Cl
5
C
6
OH
Пентахлорфенол получают хлорированием трихлорфенолов или щелочным гидролизом гексахлорбензола и применяют
как промышленный антисептик, в особенности для консервации древесины. Для этой же цели, а также в качестве гербицида
используют пентахлорфенолят натрия C
6
Cl
5
ОNa. 2,4-Дихлорфенол и 2,4,5-трихлорфенол получают хлорированием фенола.
Они являются промежуточными продуктами для синтеза гербицидов – продуктов их конденсации с солью монохлоруксус-
ной кислоты (препараты 2,4-Д и 2,4,5-Т), имеющих общую формулу ArOCH
2
COONa.
Из других продуктов хлорирования ароматических углеводородов упомянем тетрахлорфталевый ангидрид и 3,4-ди-
хлорнитробензол:
Тетрахлорфталевый ангидрид (1) получают из фталевого ангидрида и применяют для получения негорючих полимер-
ных материалов. 3,4-Дихлорнитробензол (2), синтезируемый хлорированием п-хлорнитро-бензола, является промежуточным
продуктом при синтезе гербицидов.
(1) (2)
Технология процесса. Рассматриваемые реакции всегда осуществляют в жидкой фазе, барботируя хлор через исходный
реагент, в котором постепенно накапливаются образующиеся продукты. По технологии этот процесс объединяет некоторые
черты радикально-цепного хлорирования в жидкой фазе и ионно-каталитического хлорирования олефинов. Его сходство с пер-
вым состоит в последовательном характере реакций, оформлении реакционного узла и стадии переработки отходящего газа, а
со вторым – в использовании электролитического хлор-газа, катализаторов в виде стальных брусьев (или колец) или FeCl
3
и
оформлении стадии переработки жидкой реакционной массы.
Подготовка сырья состоит в осушке хлор-газа серной кислотой и осушке органического реагента азеотропным методом или
другими способами.
Cl
N
O
2
Cl
CO
Cl
Cl
Cl
Cl
CO
O
−HCl
+Cl
2
−HCl
+Cl
2
−HCl
+Cl
2
+Cl
2
−HCl
+Cl
2
−HCl
Cl
Cl
Cl
O
ClCl
Cl
+Cl
2
−HCl
+Cl
2
–
HCl
o-ClC
6
H
4
OH
п-ClC
6
H
4
OH
+Cl
2
−HCl
+Cl
2
−HCl

Страницы