Химическая технология органических веществ. Дьячкова Т.П - 30 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

CH
3
CH
2
OH CH
3
CHO CH
2
ClCHO
CHCl
2
CHO CCl
3
CHO.
Если исходным реагентом является альдегид или кетон, то реакция сводится к замещению атомов водорода, находя-
щихся при углеродном атоме, соседнем с карбонильной группой. Скорость хлорирования карбонильных соединений про-
порциональна их концентрации, не зависит от концентрации хлора и ускоряется кислотами, в частности образующимся НСl.
Лимитирующей стадией является енолизация, за которой следует быстрое взаимодействие с хлором:
CH
3
−CHO CH
3
−CH=
+
OH [CH
2
=CHOH] ClCH
2
−CHO.
Из продуктов хлорирования кислородсодержащих соединений наибольшее значение имеет хлораль ССl
3
СНО. Эту жидкость
(температура кипения 97,8 °С) применяют для: производства пестицидов (трихлорацетат натрия, хлорофос).
В промышленности хлораль получают хлорированием этанола, причем первые стадии протекают с высокой скоростью,
а заключительная – сравнительно медленно. В связи с этим при периодическом процессе постепенно повышают температуру
от 40 до 80 – 90 °С. Непрерывный синтез осуществляют в каскаде из двух барботажных колонн с противотоком газа и жид-
кости (рис. 15).
В первую колонну 1, где охлаждением поддерживают температуру 55 – 65 °С, подают спирт и смесь хлора с НСl после
второй ступени. Жидкость, содержащая смесь хлорацетальдегидов, их ацеталей и полуацеталей, перетекает во вторую ко-
лонну, работающую при 90 °С, куда подают хлор и воду. Назначение воды – гидролиз ацеталей, что обеспечивает более
полное использование спирта.
Продукт, получаемый после второй колонны, представляет собой смесь хлоральгидрата, полуацеталя хлораля и соответст-
вующих производных дихлорацетальдегида. Его обрабатывают концентрированной серной кислотой, разрушая гидраты и аце-
тали с образованием свободного хлораля:
CCl
3
CH(OH)
2
+ H
2
SO
4
CCl
3
CHO + H
2
SO
4
·H
2
O.
Хлораль отстаивают от серной кислоты и перегоняют, возвращая легкую фракцию, содержащую дихлорацетальдегид,
на хлорирование. Полученный продукт имеет чистоту 97 – 98 %.
Рис. 15. Реакционный узел для получения хлораля:
1, 2 – реакционные колонны; 3 – промывная колонна
Синтез производных кислот. Хлоркарбоновые кислоты алифатического ряда обычно получают хлорированием карбо-
новых кислот. Эта реакция катализируется веществами (РСl
3
, хлориды серы), способными давать с карбоновыми кислотами
ангидриды и хлорангидриды, которые также являются катализаторами. Их влияние объясняют тем, что, в отличие от самих
кислот, хлорангидриды достаточно быстро взаимодействуют с хлором, и за счет образования и расщепления ангидридов
образуются хлоркарбоновые кислоты:
CH
3
−COCl ClCH
2
−COCl ClCH
2
−CO−O−CO−CH
3
ClCH
2
−COOH + CH
3
−COCl и т.д.
Реакция сопровождается образованием последовательных продуктов замещения при углеродном атоме, соседнем с кар-
боксильной группой:
CH
3
COOH CH
2
ClCOOH CHCl
2
COOH CCl
3
COOH,
CH
3
СН
2
COOH CH
3
СНClCOOH CH
3
CCl
2
COOH.
Газ
C
2
H
5
OH
1
2
3
H
2
O
Cl
2
+ HCl
H
2
O
Пар
Cl
2
Хлораль
H
2
SO
4
H
2
SO
4
+Cl
2
−HCl
+HCl
+CH
3
COOH
−HCl
+Cl
2
−HCl
+Cl
2
−HCl
+Cl
2
−HCl
+Cl
2
−HCl
+Cl
2
−HCl
−2HCl
+Cl
2
+Cl
2
−HCl
+Cl
2
−HCl
+Cl
2
−HCl
+Cl
2
−2HCl
+H
+

Страницы