Основы химии биологически активных веществ. Галкина И.В. - 70 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

70
форму выделяют ферментативным путем или раскристаллизацией с оптически
активными соединениями:
(12) L-форма
расщеп-
ление
(16) D,L-метионин
(15)
MeS
CH COH
NH
2
O
(14)
NH
3
_
H
2
O, NaOH
_
_
MeS
CH CN
NH
2
H
2
O
_
NH
3
MeS
CH(OH)CN
+ HCN
(13) метилтиопропаналь
тиометанол
акролеин
MeS
CH=O
..
MeSH
+
+
CH
2
=CHCH=O
Триптофан (17) (аминокислота с гетероароматическим – индольным –
заместителем) используется для лечебного питания. На первой стадии синтеза проводят
аминометилирование индолом по методу Манниха. Полученный при этом 3-
аминометилиндол (18) конденсируют затем с эфиром нитроуксусной кислоты. В ходе
реакции метиленовая группа этого эфира отщепляет протон (как СН-кислота), и
образовавшийся карбанион легко замещает диметиламиногруппу в индоле (18), что
приводит к метилату 3-индолилнитропропионовой кислоты (19). Далее восстанавливают
нитрогруппу до аминной и после щелочного гидролиза получают триптофан (17) или его
натриевую соль:
(17) Триптофан
N
H
CH
2
CHCOOH
NH
2
MeOH
_
_
2. H
2
O, OH1. H
2
;
N
H
CH
2
CHCO
2
Me
NO
2
(19)
(18)
NHMe
2
+
O
2
NCH
2
COOMe
N
H
CH
2
NMe
2
H
+
, - H
2
O
Me
2
NH
CH
2
O
N
H
-
++
индол
Для получения аминокислот с иным положением аминогруппы используют
присоединение аммиака к ненасыщенным кислотам, конденсацией альдегидов с
малоновой кислотой в присутствии спиртового раствора аммиана, восстановлением
цианзамещенных кислот, оксимов или гидразонов соответствующих альдегидо- и
кетокислот. Восстановлением циануксусного эфира, например, легко получить β-
аминопропионовую кислоту:
NCCH
2
COOHC
2
H
5
2H
2
Ni
NH
2
CH
2
CH
2
COOC
2
H
5
H
2
O
NH
2
CH
2
CH
2
COOH
C
2
H
5
OH
форму выделяют ферментативным путем или раскристаллизацией с оптически
активными соединениями:


                         ..                                  CH=O + HCN                       CH(OH)CN
CH2=CHCH=O + MeSH                          MeS                                MeS
 акролеин    тиометанол                    (13) метилтиопропаналь                     (14)



+ NH3                                   H2O, NaOH                     CH _ COH
                              CH _ CN             MeS                                            (12) L-форма
_HO         MeS                         _ NH                                        расщеп-
    2                         NH2                3                    NH2 O         ление
                  (15)                                       (16) D,L-метионин


      Триптофан (17) (аминокислота с гетероароматическим – индольным –
заместителем) используется для лечебного питания. На первой стадии синтеза проводят
аминометилирование индолом по методу Манниха. Полученный при этом 3-
аминометилиндол (18) конденсируют затем с эфиром нитроуксусной кислоты. В ходе
реакции метиленовая группа этого эфира отщепляет протон (как СН-кислота), и
образовавшийся карбанион легко замещает диметиламиногруппу в индоле (18), что
приводит к метилату 3-индолилнитропропионовой кислоты (19). Далее восстанавливают
нитрогруппу до аминной и после щелочного гидролиза получают триптофан (17) или его
натриевую соль:


                                                                              CH2NMe2

                   + CH2O + Me2NH                                                   + O2NCH2COOMe
                                               +
            N                                 H , - H 2O                               - NHMe2
                                                                        N
    индол
            H                                                      (18) H
                                 CH2CHCO2Me
                                                                          _                  CH2CHCOOH
                                     NO2             1. H2 ; 2. H2O, OH
                                                                                                NH2
                                                        _ MeOH
                        N
                                                                                     N       (17) Триптофан
                   (19) H
                                                                                      H

      Для получения аминокислот с иным положением аминогруппы используют
присоединение аммиака к ненасыщенным кислотам, конденсацией альдегидов с
малоновой кислотой в присутствии спиртового раствора аммиана, восстановлением
цианзамещенных кислот, оксимов или гидразонов соответствующих альдегидо- и
кетокислот. Восстановлением циануксусного эфира, например, легко получить β-
аминопропионовую кислоту:

                                Ni                                   H2O
NCCH2COOHC2H5        2H2                NH2CH2CH2COOC2H5                      NH2CH2CH2COOH           C2H5OH




                                                        70

Страницы