Сборник задач и упражнений по биологической химии. Жамсаранова С.Д - 45 стр.

катализаторов – ферментов). В случае пептидов кислотный       В частности, в результате внутримолекулярной реакции нук-
катализ более предпочтителен, так как в щелочной среде        леофильного присоединения с участием ОН-группы при С-5 в
некоторые α-аминокислоты неустойчивы. В результате            молекуле D-ксилозы замыкается шестичленный (пиранозный)
кислотного гидролиза пептида получаются аммониевые соли       цикл. К трем центрам хиральности в открытой форме D-
[H3N+—CH(R)COOH]Cl- каждой α-аминокислоты, входящей в         ксилозы С-2, С-3 и С-4 добавляется в циклической форме еще
состав Leu-энкефалина.                                        один хиральный атом углерода С-1, называемый аномерным.
                                                              В зависимости от его конфигурации получаются два аномера
                        ЗАДАЧА 4                              — α-D-ксилопираноза и β-D-ксилопираноза. По отношению
                                                              друг к другу они являются σ-диастереомерами.
Какие стереоизомеры образуются в результате реакции
внутримолекулярного нуклеофильного присоединения (с
участием гидроксильной группы при С-5) в молекуле D-
ксилозы?
Решение. D-ксилоза является полигидроксиальдегидом и
относится к альдопентозам. Известно, что альдегиды и спирты
взаимодействуют по механизму нуклеофильного присоедине-
ния с образованием полуацеталей. В молекуле D-ксилозы со-
держатся как альдегидная, так и спиртовая группы, поэтому
при их внутримолекулярном взаимодействии образуются цик-
лические полуацетали. Важным критерием этой реакции явля-
ется размер оксидного цикла полуацеталя. Альдегидная группа
взаимодействует с теми из гидроксильных групп, которые
обеспечивают образование термодинамически устойчивых пяти-
и шестичленных циклов. Выполнению этого условия способ-
ствует пространственное сближение взаимодействующих
функциональных групп в клешневидной конформации               В формуле Хеуорса полуацетальные гидроксильные группы
молекулы альдопентозы или альдогексозы.                       располагаются под плоскостью в α-аномере и над плоскостью
                                                              — в β-аномере. В конформационных                формулах
                                                              полуацетальные     гидроксильные     группы     занимают
                                                              аксиальное положение в α-аномере и экваториальное — в
                                                              β-аномере.