Сборник задач и упражнений по биологической химии. Жамсаранова С.Д - 46 стр.

                         ЗАДАЧА 5                                                       ЗАДАЧА 6
Какими стереоизомерами по отношению друг к другу явля-          Установлено, что исследуемый дисахарид состоит из остатков
ются β-D-арабинофураноза и α-D-рибофураноза?                    D-глюкозы, находящихся в пиранозной форме и связанных
Решение. Приведенные в условии задачи моносахариды от-          (1→6)-гликозидной связью. Можно ли на основании этих
носятся к группе альдопентоз. В открытой форме D-арабиноза и    данных однозначно установить структуру дисахарида?
D-рибоза содержат по три центра хиральности С-2, С-3 и С-       Решение. Дисахариды являются О-гликозидами. Для установления
4. При этом конфигурации С-3 и С-4 соответственно               их структуры нужно располагать определенным набором данных.
совпадают, а центры                                             Во-первых, знать природу входящих в его состав моносаха-
С-2 имеют противоположные конфигурации. Это означает,           ридов и размер их оксидных циклов. По условию задачи оба
что D-арабиноза и D-рибоза являются σ-диастереомерами и, в      моносахарида одинаковы и представляют собой остатки D-
частности, эпимерами, так как отличаются конфигурацией          глюкопиранозы.
только одного хирального атома углерода.                        Во-вторых, в моносахаридном остатке, выполняющем роль
                                                                агликона, необходимо знать положение ОН-группы,
                                                                вступившей в образование гликозидной связи. По условию
                                                                задачи такая ОН-группа находится при С-6.
                                                                В-третьих, должна быть известна конфигурация аномерного
                                                                центра моносахаридного остатка, образующего гликозидную
                                                                связь с «агликоновой» молекулой моносахарида. Условие
                                                                задачи сведений о конфигурации гликозидной связи не
                                                                содержит. Это означает, что на основании приведенных в
                                                                условии задачи данных можно представить структуру не
Указанные в условии задачи соединения в циклической форме
                                                                одного, а двух дисахаридов как с α-, так и β-
отличаются не только конфигурацией атомов С-2, но и
                                                                конфигурацией аномерного центра.
конфигурацией аномерных атомов С-1. Отсюда можно сделать
вывод, что β-D-арабинофураноза и α-D-рибофураноза
представляют собой диастереомеры. С формальной точки
зрения они не являются эпимерами, так как отличаются
конфигурацией двух центров хиральности.
Однако нужно принять во внимание, что определение эпимеров
касается различия в конфигурации любого одного центра
хиральности, не включая аномерный атом углерода. Исключе-
ние аномерного атома из определения эпимеров связано с тем,
что в растворе происходит процесс аномеризации, т. е. переход   Вопрос    о   конфигурации   аномерного      центра       в
α- и β-аномеров друг в друга. Поэтому β-D-арабинофураноза       восстанавливающем моносахаридном остатке не имеет
и α-D-рибофураноза представляют собой пару эпимеров.